离子滴定实验分析手册

离子滴定试验分析手册————————————————————————————————作者:————————————————————————————————日期：化学分析手册河北工业大学海水利用中心2０１3．4目 录钾离子的测定方法—四苯硼钠季胺盐容量法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥１2.硫酸根离子的测定—EDTA容量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥81３4．氯离子的测定—银量法 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥1１一、钾离子的测定—四苯硼钠季胺盐容量法１.方法要点钾离子与四苯硼酸钠生成稳定的四苯硼酸钾沉淀,过剩的四苯硼酸钠以溴酚蓝生成蓝色盐，以此指示终点,进展间接的容量法测定钾离子。反响式:〔CＨ)B-+K+→Ｋ〔ＣＨ)B↓6 54 6 5(RRRRN)++(CH)B-→(RRRＲＮ)-(ＣH)Ｂ１234仪器

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123 4

65４2.１1022.２一般试验室其他仪器。３．试剂和溶液3.1氢氧化钠：分析纯,1mol／l中,参加１0.1mｏl/l１０03.31ｍｌ含钾离子1１.９1〔0.11０00刻度摇匀。计算该基准溶液１毫升含钾离子的毫克数。３.4 4 ２参加59毫升冰醋酸，用水稀释至500毫升。３.5 2mol/l1mｏ4:1３.6 松节油：市售。250润湿,盖上外表皿，再加水溶解。稀释至１001%10(CHBＮa](简6５41０%氯化铝溶液５PＨ值至８—91后用中速滤纸过滤，滤液贮于棕色瓶中，标定后备用。32125０.1%0.50.3四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度〔T)按下式计算：T K6.00fB式中：T—1K—取用氯化钾基准溶液所含钾离子毫克数;６.0０—参加四苯硼酸钠标准溶液的毫升数;B—消耗季胺盐标准溶液的毫升数。〔CTAB)３0０9５%5℃CTAB析出，可将溶液瓶置入温水浴内，使之溶解后使用。标定方法:用微量滴定管准确取5.0０毫升１%四苯硼酸钠标准溶液,于150，3—40．１%0.5醋酸钠缓冲溶液，继用季铵盐标准溶液滴定至呈现蓝色即为终点。季铵盐标准溶液对四苯硼酸钠标准溶液之换算系数〔f〕按下式计算：f 5A式中: 四苯硼酸钠标准溶液的毫升数;耗用季铵盐标准溶液的毫升数。测定步骤30参加26.003—40.１%0．5呈现蓝色为终点。计算:T(6.00fV)K(g/l) 1V式中：K—钾离子含量(克／升〕;6.０0—参加四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；f—11V—滴定时所取试样的毫升数。５．争论〔PH9),如变混浊,须重过滤。四苯硼酸钠标准溶液对钾离子的滴定度，每周应校正。61%四苯硼酸钠标准溶液，如钾离子含量不同，测得的滴定度Ｔ值也稍有变化,Ｔ值变化则影响测定结果。为了保证测定的准确度,钾离子的取样量应掌握在与测定T5.２季胺盐阳离子用(RRRN〕＋表示,RR1 234 1 2 ３ 4是苄基、丁基或较长链芳—烷基团。滴定终点稳定。PHＰH3.53.5H铵离子的去除：影响。如试样中共存有铵离子,则应消退干扰，可按以下方法测定:５.４.1甲醛法除铵:取肯定量试样于50毫升容量瓶中,参加5毫升中和后37%甲醛,0.5—12mｏｌ/ｌNａOH(PＨ值9—50滤纸过滤,弃去约10毫升最初的滤液，吸取２５毫升滤液，参加8滴0.04％钛黄指示剂，用季胺盐标准溶液滴定，至呈现为红色即为终点。５．4.215０mL烧杯中，3-5mL2mol/ＬNaOH溶液，置于可调电炉上低温渐渐加热蒸煮至烧杯中溶液变干为止，取下冷却至室温,加水２５ｍL左右溶解,搅拌均匀，此时溶液颜色应为粉红色,假设无色，可参加一滴酚酞指示剂，再用,HClpＨ值为微酸性。然后用测钾的方法在此溶液中测定钾。６.周密度0.02％〔0.2行测定结果的算术平均值作为测定结果。硫酸根离子的测定—ＥDTA容量法1．方法要点：硫酸根离子与氯化钡生成难溶的硫酸根沉淀,过剩的钡离子在ｐH=1０及Mg-EＤＴA.T为指示剂,用ＥＤTA.溶液滴定〔扣除滴定Cａ２+、M2＋EＤ.TＡ.的用量，间接测定硫酸根离子。２．仪器一般试验室仪器。3.试剂和溶液3(EDTA)：分析纯。3.２ 氧化锌:基准试剂。氯化铵：分析纯。氨水:分析纯，1＋1溶液。2(ＢaＣl•2O):分析纯。2２24小时以上〔必要时过滤),标定后使用。10毫升EDTA标准溶液滴定,至酒红色消逝变亮蓝色为止。求出每毫升EDTＡ的毫升数(C),即10V—0.02MEDTA标准溶液的毫升数。３.７ 铬黑Ｔ指示剂：称取０．5克铬黑Ｔ溶于１00毫升１+１三乙醇胺溶液中。3．８ 氨性缓冲溶液(pH10〕:20克氯化铵〔分析纯)100毫升1升,混匀，贮于中。３.９ ,CO2稀释至１000贮于中。锌标准溶液，c(Zn〕=0.0２000.５～,加少量水润湿，滴加１＋110毫升,边加边搅拌至全部溶解为止。移入250毫升容量瓶中,稀释至刻度，摇匀。EDTA的标定。Mg-EDＴA络合物溶液：０.054moｌ/l.5ml10%MgCl2１8g固体ＥＤTA试剂,加20０ml无ＣＯ2的水,加１０0ｍlPH10的氨性缓冲溶液，EDTＡ全部溶解,10T5%EDTA溶液滴定至1００0ｍl。如有市售的乙二胺四乙酸二钠镁试剂,则称取２3.31０00ｍl无ＣO2的水中，即可。４.测定步骤：吸取试样溶液15毫升，于15０毫升烧杯中,参加１5毫升水，用移液管参加10毫升Mg－EDTA.络合物溶液,10ｍl无水乙醇，5毫升ｐH＝10氨性缓冲溶液及５滴铬黑Ｔ为指示剂,马上用0.020moｌ/ｌ EＤＴA标准溶液滴定至紫色消逝变蓝色为止，登记毫升数(V2)。同时，取一份一样体积的样液，以同浓度EDTＡ标准溶液滴定钙镁总量,登记毫升数(V。３计算

V)T硫酸根含量(%)

3 W1000

100式中 V—参加氯化钡标准溶液毫升数;１V2—EDTA.毫升数;V3—滴定一样体积样液中钙镁总量所消耗ＥDTA．毫升数;C—１毫升氯化钡标准溶液相当于EＤＴA标准溶液毫升数；EDTA标准溶液相当于硫酸根离子的毫克数；W—滴定用盐样重量(克。允许误差硫酸根含量(%〕 允许误差〔%〕０．5~1 ０.050.5以下 0.03争论正确区分滴定终点，是本法获得良好准确度的重要问题。为此，必需留意以下条件:保证Mｇ2+／Ba２＋大于２,否则终点色变延长;测定溶液中氯化钠1.5克,否则终点不易区分;滴定体积不易过小或过大，一般在５０毫升左右为宜;不要使用过期失效的指示剂。7.２ EDT过终点。本法的误差主要打算于钡离子的过剩系数。在海盐分析中，当硫酸根,引起正误差;倍数过小,则引起负误差。虽然氯化钠的存在能增加ＥDTＡ.滴定毫升数，但是氯化钠对钙、镁离子的测定也有影响，亦增加EDＴA.滴定毫升数。因此,在计算硫酸根的含量时,氯化钠所引起的误差是可以抵消的。当沉淀量较大时，可吸取肯定的澄清液来分析,方法是:在５0毫升样液,1０0毫升容量瓶,1050毫升上层清液滴定。铵根离子的测定──甲醛法方法提要由于ＮH4+的酸性太弱(Ｋa=5．6×10-10〕,NaＯHH+；4NH４++6HCHＯ==(ＣＨ2)６N４H++6H２O+3H+由于生成的(CH2〕6N4H+(Ｋa=7．1×10-6)H+NaOＨ标准溶液滴定,滴是弱碱，故突跃处在弱碱性范围，应用酚酞作指示剂，溶液呈微红色即为终点。仪器一般试验室仪器。试剂和溶液１40%甲醛溶液:由于甲醛溶液中含有微量酸，会消耗少量的NａＯＨ40%甲醛溶液参加酚酞试剂２－3NaOH滴定甲醛溶液为微红色为止。贮于中。NaOH溶液(0.1moｌ/Ｌ):分析纯，0.1摩尔／升溶液,称取４克氢氧化钠溶于１000毫升无二氧化碳的水中，摇匀,贮于中。NaOＨ标准溶液配制与标定完成后转入５0０毫升容量瓶中，加水稀释至刻度,盖上塞子，充分摇匀,待用。(ＫHＣ8H4O4)0.4gm后,倒250毫升锥形瓶中,30－4,2-3滴酚酞VmL。反响方程式：KHC8H4O４+NａＯＨ===C8H４Ｏ４KNa+H2O计算氢氧化钠标准溶液溶度：CNaOＨ=(m/M)KHC8Ｈ4O４/ＶNａOH留意单位全都。的摩尔浓度；４ m/KHＣ8H4O—KＨCH4O4４ ４M/KHC8HＯ4——KHC8H4O4的摩尔质量;４V——消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数；测定步骤:于１50mｌ5ml40％〕,25ｍin,,NａＯH标准溶液滴定至呈粉红色，且半分钟不变色即为终点,记录消耗NａOH的体积V1mL。同时作空白试验计算NH4+的百分含量按式(1〕计算:NH(%)

c0.018 0 10014 G式中：c——氢氧化钠标准溶液的浓度,摩尔/升；V——滴定消耗的氢氧化钠标准溶液体积,毫升;Ｇ——吸取试样溶液相当于试样的总量,克；0.01８——1毫升１摩尔/升氢氧化钠标准溶液相当于铵根的重量，克。６. 周密度作为测定结果。氯离子的测定——银量法方法提要试样经水溶解后，在中性介质中银离子生成难电离的氯化银沉淀,过量的银离子与铬酸根离子生成桔红色沉淀。仪器一般试验室仪器。试剂和溶液３.１氯化钠：基准试剂;３.2硝酸银:分析纯；3.3铬酸钾:分析纯,10%10克铬酸钾于１00毫升水中,在搅拌下滴加硝酸银标准溶液至砖红色沉淀生成，过滤溶液;3．４氯化钠标准溶液,c〔NaＣl)=0.10０0摩尔/升:称取预先在400℃枯燥的5.8433克氯化钠,溶解于水中,移入1000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。３.5硝酸银标准溶液，ｃ〔ＡｇNO〕＝0．1摩尔/升。３:16.９克硝酸银溶解于水中,1升,摇匀,贮于棕色中。3.5.2标定:100.1０00摩尔/升氯化钠标准溶液于２０0毫升锥形瓶中,用水稀释至约５0毫升,加0.５毫升10％铬酸钾溶液,在不断搅拌下用硝酸银标准溶液滴定，直到溶液由红色变为稳定的桔红色，即为终点。同时作空白试验。５．３计算：硝酸银标准溶液的浓度按式〔1〕计算：cc

VVV0式中:ｃ——硝酸银标准溶液的浓度,摩尔/升；,毫升；c——氯化钠标准溶液的浓度，摩尔／升；１V1——氯化钠标准溶液的体积,毫升；Ｖ0——空白滴定消耗的硝酸银标准溶液体积,毫升。操作步骤称取５克试样0.００1克，置于４00毫升烧杯中,150在不断搅拌下加热,微沸5分钟,取下冷却至室温,移入500毫升容量瓶