专题讲座十【化学大一轮步步高答案】

专题讲座十有机综合推测题打破策略一、依据部分产物和特色条件推测反响物有机综合推测题常以框图或变相框图的形式体现一系列物质的衍变关系，常常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因此解答此类问题的重点是熟习烃及各样衍生物采集：樱满唯之间的转变关系及转变条件。(1)甲苯的一系列常有的衍变关系(2)二甲苯的一系列常有的衍变关系[例1](2013·纲全国卷，大30)芬芳化合物A是一种基本化工原料，能够从煤和石油中获得，OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转变关系以下所示：回答以下问题：(1)A

的化学名称是

________。(2)由A生成B的反响种类是________。在该反响的副产物中，与物的构造简式为______________________________________。

B互为同分异构体的化合(3)写出

C所有可能的构造简式

________。(4)D(邻苯二甲酸二乙酯为原料，经两步反响合成

)是一种增塑剂。请用A、不超出两个碳的有机物及适合的无机试剂D。用化学方程式表示合成路线________。(5)OPA

的化学名称是

________；OPA

经中间体

E可合成一种聚酯类高分子化合物

F，由

E合成

F的反响种类为

________，该反响的化学方程式为

________。(6)芬芳化合物

G是

E的同分异构体，

G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，

写出G所有可能的构造简式

_____________________________________

。分析依据反响条件，采纳正推法推测各物质构造，依占有机物分子式以及限制条件写出同分异构体的构造简式。(1)依据B中代替基的地点可推知A为邻二甲苯。(2)该反响是代替反响，每个甲基上有2个氢原子被溴原子代替，副反响的产物与B互为同分异构体，可写出构造简式为。(3)C

为邻二甲苯的一溴代替产物，是

A在

Br2/FeBr3的催化作用下发生苯环上的代替反响。(4)邻苯二甲酸二乙酯是邻苯二甲酸与乙醇合成的酯，需由邻二甲苯先氧化生成邻苯二甲酸，再与乙醇发生酯化反响，应注意反响条件。(5)合成聚酯类物质同时要生成小分子水，反响种类为缩聚反响。生成F需要有两种官能团OH和COOH，依据此题提示联合分子式可推测E为。(6)依据E的分子式中氧原子数为3，联合题给条件可知G中含有甲酸酯基和醚基。答案(1)邻二甲苯[例2]以下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。依据以下图回答以下问题。(1)D

的化学名称是

__________。(2)反响③的化学方程式是

__________________________。(有机物须用构造简式表示

)(3)B

的分子式是

____________；A

的构造式是

______________；反响①的反响种类是____________。(4)切合以下

3个条件的

B的同分异构体的数量有

______种。a．为邻位代替苯环构造；b.与B拥有同样官能团；c．不与FeCl3溶液发生显色反响。写出此中任意一种同分异构体的构造简式________________________________________________________________________。(5)G是重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要的工业用途________________________________________________________________________________________________________________________________________________。分析这是一道最基本的有机框图推测题。打破口是由D的分子式(C2H6O)和反响④得C2H4可知D为乙醇，再由D与C在浓H24482，则可推知C为乙酸。根SO和加热条件下生成CHO据反响②可利用E的分子式＋H2O来推出B的分子式。依据(4)的要求可综合推出B的同分异构体的构造特色应为有邻位代替基、官能团与B同样、不含有酚羟基(或苯环无羟基代替基)，因此答案很简单写出(见答案)。(5)小题主要考察学生对乙烯性质和用途的认识，只需举出一例即可。答案(1)乙醇(2)CH332浓H2SO43252COOH＋CHCHOH△CHCOOCH＋HO(5)nCH===CH催化剂CH—CH或CH===CH＋H催化剂CHOH(其余合理答案均――→O――→CH2222222△32可)1.有机推测解题的一般模式2．逆推法思想建模逆推法、逆向剖析法是在设计复杂化合物的合成路线常常用的方法，也是解决高考有机合成题常常用的方法。它是将目标化合物逆推一步找寻上一步反响的中间体，而这此中间体的合成与目标化合物的合成同样，是从更上一步的中间体得来的。中间体与协助原料反响能够获得目标化合物。二、确立官能团的方法1．依据试剂或特色现象推知官能团的种类(1)使溴水退色，则表示该物质中可能含有“”或“”构造。＋)溶液退色，则该物质中可能含有“CC”、“CC”或“—CHO”等构造或为4苯的同系物。(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色积淀，则该物质中含有酚羟基。(4)遇浓硝酸变黄，则表示该物质是含有苯环构造的蛋白质。(5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色积淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。(8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。2．依据数据确立官能团的数量(5)某有机物与醋酸反响，相对分子质量增添42，则含有1个—OH；增添84，则含有2个—OH。即—OH转变成—OOCCH3。(6)由—CHO转变成—COOH，相对分子质量增添16；若增添32，则含2个—CHO。(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。3．依据性质确立官能团的地点(1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有构造“—CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有构造“—CHOH—”。(2)由消去反响的产物可确立“—OH”或“—X”的地点。(3)由一卤代物的种类可确立碳架构造。(4)由加氢后的碳架构造，可确立“”或“—C≡C—”的地点。(5)由有机物发生酯化反响能生成环酯或聚酯，可确立有机物是羟基酸，并依据环的大小，可确立“—OH”与“—COOH”的相对地点。[例3]已知：C2H5OH＋HO—NO2(硝酸)―→C2H5O—NO2(硝酸乙酯)＋H2O现有只含C、H、O的化合物A～E，此中A为饱和多元醇，其余有关信息已注明在以下图的方框内。回答以下问题：(1)A的分子式为________。(2)写出以下物质的构造简式：B________，D________。(3)写出以下反响的化学方程式和反响种类(括号内)：A―→C：________________________________________________________________________()；A―→E：________________________________________________________________________()。(4)工业上可经过油脂的皂化反响获得A，分别皂化反响产物的基本操作是________。分析设饱和多元醇A的通式为CnH2n＋2x，依据A的相对分子质量为92及框图转变关系，O能够得出A是丙三醇，A的分子式为C383，A的构造简式为。D是丙三醇部分HO氧化后的产物，且D的相对分子质量比A小2，说明A中有一个醇羟基被氧化；依据D能发生银镜反响，说明D中有醛基，由此得出D是。E也是丙三醇部分氧化后的产物，E的相对分子质量比A小4，说明A中有2个醇羟基被氧化；E也能发生银镜反响，得出E是。1个醇羟基被乙酸酯化，相对分子质量会增添60－18＝42，根据Mr(B)－Mr(A)＝218－92＝126＝3×42，说明A中的3个醇羟基都被乙酸完整酯化了，所以B的构造简式为。1个醇羟基被硝酸酯化，相对分子质量会增添63－18＝45，依据Mr(C)－Mr(A)＝227－92＝135＝3×45，说明A中的3个醇羟基都被硝酸完整酯化了，因此

C的构造简式为

。答案

(1)C3H8O3(4)盐析、过滤[例4]某有机物X(C12HOBr)遇FeCl溶液显紫色，其部分构造简式以下所示：1363CHBrCHOCOCHCHOHCOO222已知加热时X与足量的NaOH水溶液反响生成A、B、C三种有机物，此中C中含碳原子最多。室温下A经盐酸酸化可获得苹果酸E，E的构造简式以下所示：CH2HOOCCHOHCOOH请回答以下问题：(1)B

中含有的官能团为

________(填名称)。(2)1molX

与足量的

NaOH

水溶液充分反响，耗费

NaOH

的物质的量为

________。(3)C

经酸化可获得有机物

G，G不可以发生的反响种类有

________(填序号)。①加成反响

②消去反响

③氧化反响

④代替反响(4)加热时

E在浓

H2SO4作用下可生成六元环状化合物，其化学方程式为

________。(5)E的两种同分异构体F、H有以下特色：1molF或H能够和3molNa发生反响，标准状况下放出33.6LH2,1molF或H能够和足量NaHCO3溶液反响，生成1molCO2，1molF或H还能够发生银镜反响，生成2molAg。则F和H的构造简式分别是________、________。分析依据X的分子式(C121363溶液显紫色，并联合其部分构造简式可推出HOBr)和其遇FeCl未给出部分为苯环和一个酚羟基，故C为二苯酚钠，酸化后为二苯酚，不可以发生消去反响；而B为HO—CH22X遇3溶液显紫色，说明—CH—OH，含有的官能团为羟基。有机物FeCl含有酚羟基，由其部分构造简式看出含有两个酯基、一个溴原子，故1molX与足量的NaOH水溶液充分反响，此中1mol溴原子耗费1molNaOH,2mol酯基耗费2molNaOH,2mol酚羟基耗费2molNaOH，共耗费5molNaOH。E分子中既含有羟基，又含有羧基，两分子E可经过酯化反响形成六元环酯。依据题意知E的同分异构体F、H均含有一个羧基、一个醛基和两个羟基，可写出两种物质的构造简式。答案(1)羟基(2)5mol(3)②浓H2SO4(4)CH22HOOCCHOHCOOH△CH2HOOCCHCOOOCOCHCH2COOH＋2H2O(5)CHOHHOOCCHOHCHOCCH2OHHOOCOHCHO(两者的地点也可交换)三、有机反响种类的推测1．有机化学反响种类判断的基本思路官能团的性质键型的变化试剂与反响条件判断,有机反响种类2．依据反响条件推测反响种类(1)在NaOH的水溶液中发生水解反响，可能是酯的水解反响也可能是卤代烃的水解反响。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反响。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反响、酯化反响、成醚反响或硝化反响等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反响，可能为烯烃、炔烃的加成反响。(5)能与H2在Ni作用下发生反响，则为烯烃、炔烃、芬芳烃、醛的加成反响或复原反响。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反响。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反响，则该物质发生的是—CHO的氧化反响。(假如连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程)(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反响。(9)在光照、X(表示卤素单质)条件下发生烷基上的代替反响；在Fe粉、X2条件下发生苯环2上的代替反响。[例5](2013·川理综，四10)有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其构造简式为的合成路线以下：此中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反响条件已略去。已知：—CHO＋CHCHO―→CHOHCCHO请回答以下问题：(1)G

的分子式是

________；G

中官能团的名称是

________。(2)第①步反响的化学方程式是

________。(3)B

的名称

(系统命名

)是________。(4)第②～⑥步反响中属于代替反响的有

________(填步骤编号

)。(5)第④步反响的化学方程式是

________。(6)写出同时知足以下条件的

E的所有同分异构体的构造简式

________。①只含一种官能团；②链状构造且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。[审题指导]依据每步变化的条件、部分产物的构造和题干新信息，剖析过程以下图：分析依据所给信息采纳正推、逆推联合的方法推出物质的构造简式，再写出相应的化学方程式。依据图中流程，①为烯烃的加成反响，②为卤代烃的水解反响，③为醇的氧化反响，且只有含—CH2A、B的构造简式分别为332Br、OH基团的醇才能被氧化成醛，故CHCHCHCHCHCHCHCH2OH；联合题目的已知可得出，反响④应为醛与醛的加成反响，依据G的构造33简式逆推F应为CCH3CH3CH2OHCHCOHOOH，E为CCH3COHCH3CHCOHOOH，D为CCH3CHOCH3CHOHCOOCH2CH3，则C为OHCCOOCH2CH3。(1)G的分子式为C6H10O3，含有羟基和酯基。(2)反响①为加成反响，化学方程式为CH3CCH3CH2＋HBr―→CH3CHCH3CH2Br。(3)CH3CHCH3CH2OH名称为2-甲基-1-丙醇。(4)②为卤代烃的水解反响、⑤为酯基的水解反应，②⑤为代替反响。(5)反应④为CH3CHCH3CHO＋OHCCOOCH2CH3―→CCH3CHOCH3CHOHCOOCH2CH3。(6)E的分子式为C6H10O4，其知足条件的同分异构体的构造简式为CH32233223、OCOCHCHCOOCH、CHCHOCOCOOCHCHCH3COOCH2CH2OCOCH3。答案(1)C6H10O3羟基、酯基(2)CH3CCH3CH2＋HBrCH3CHCH3CH2Br(3)2甲基1丙醇(4)②⑤(5)CH3CHCH3CHO＋OHCCOOCH2CH3CH3CCH3CHOCHOHCOOCH2CH3(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3CH3CH2OOCCOOCH2CH3CH3OOCCH2CH2COOCH3[例6](2012·江理综，浙29)化合物X是一种环境激素，存在以下转变关系：化合物A能与FeCl3溶液发生显色反响，分子中含有两个化学环境完整同样的甲基，其苯环上的一硝基代替物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境同样。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。依据以上信息回答以下问题：(1)以下表达正确的选项是________。a．化合物A分子中含有联苯构造单元b．化合物A能够和NaHCO3溶液反响，放出CO2气体c．X与NaOH溶液反响，理论上1molX最多耗费6molNaOHd．化合物D能与Br2发生加成反响(2)化合物C的构造简式是________________，A→C的反响种类是__________。(3)写出同时知足以下条件的D的所有同分异构体的构造简式(不考虑立体异构)____________。a．属于酯类b．能发生银镜反响(4)写出B→G反应的化学方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)写出E→F反应的化学方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。审题指导试题中信息分别在三处：第一处是“有机物转变框图”(各样有机物的分子式、各步转变反响的条件和试剂、部分有机物的构造特色)，第二处是“题干中的文字”(A、G、F的部分性质和构造特色)，第三处是“各个小题中的信息”(可直接用于解答该小题中问题)。解答有机物推测题可选择一个“信息集中点”加以打破，此题可将“B、D、G”三种有机物作为打破口。可先剖析与这部分有关的以下信息，再综合起来进行判断：第一：“B―→D”可能是分子脱去水生成碳碳双键，B分子中含有可发生消去反响的羟基；第二：“B―→G”可能是双分子缩合成环状酯；第三：依据“G分子中所有氢原子化学环境同样”可得出G分子可能含有“4个—CH3”，从而确立B分子中可能含有“2个—CH3”。分析A能与FeCl3溶液发生显色反响，则A分子中含有酚羟基。A分子苯环上的一硝基取代物只有两种，则A分子苯环上有两种不一样的H原子。A分子中有两个同样的—CH3，且分子式为C15H16O2，与足量溴水反响生成C(C15H12O2Br4)，对照A和C的分子构成可知该反响为代替反响，联合A分子中含酚羟基，A与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位代替反响，综上所述，推知A的构造简式为HOCCH33OH，CHC为HOBrCCH3CH3BrOHBrBr。B(C4H8O3)分子中的碳原子若所有饱和，分子式应为C4H10O3，据此可知B分子中存在1个CC键或1个CO键，联合B在浓H2SO4作用下生成环状化合物G，则B分子中应含有1个—COOH和1个—OH。G(CH12O)为环状化合物，应为环状二元84酯，G分子中只有1种H原子，则其构造简式为，从而推知，B为CCH3OHCH3COOH，D为CH2CCH3COOH，E为CHCCHCOOCH2CH2OH，23F为CHCCHCOOCH2CHOH，由A和B的构造简式可知X为232CH3CBrCH3COOCCH3CH3OCOCBrCH3CH3。(1)A分子中不含联苯构造单元，a错；A分子中含有酚羟基，不可以与NaHCO3溶液反响，b错；经剖析知1molX最多耗费6molNaOH，c对；D分子中含有CC键，可与Br2、H2等发生加成反响，d对。(2)C为Br原子代替了A中酚羟基的邻位H原子而生成的，故应为代替反响。(3)切合条件的D的同分异构体应知足：①分子式为C4H6O2；②分子中含有酯基(COO)和醛基(—CHO)，有以下四种：HCOOCH===CHCH3、HCOOCH2CH===CH2、HCOOCCH3CH2、。(4)B(C4H8O3)在浓H2SO4作用下发生疏子间酯化反响，生成环状酯G：C2H33OHCOOH浓H2SO4＋2H2CCH△O。(5)E(C6H10O3)在必定条件下发生加聚反响生成F[(C6103n]：nCH2CCH3COOCH2CH2OHHO)必定条件――→2322OH。CHCCHCOOCHCH答案(1)cd(2)HOBrCCH3CH3BrOHBrBr(3)CHOOCHCHCH3CHOOCH2CHCH2CHOOCCH3CH2(4)C2H3CCH3OHCOOH浓H2SO4△必定条件(5)nCH2CCH3COOCH2CH2OH――→CHCCHCOOCH2CHOH232

代替反响2H2O四、有机合成中反响条件的推