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文档简介

物理化学

化学反应热的计算（二）一、基本概念

3.物质的标准状态热力学对物质的标准状态（简称标准态）作如下规定：

热力学中物理量的上标“”表示标准态。如物质B处于温度T的标准态时的摩尔焓应表示为。a.气体物质B的标准态是在标准压力(100kPa)下表现出理想气体特性的纯气体物质B的状态，这是一种假想状态。b.纯液态（或固态）物质B的标准态是标准压力下纯液态（或固态）物质B的状态。4.摩尔反应焓ΔrHm化学反应的焓变以ΔrH表示，下标“r”表示化学反应，ΔrH的数值大小取决于反应进度.在一定温度和压力下，对于任意反应，aA+bB=yY+zZ当反应进度ζ（或Δζ）=1的反应焓称为摩尔反应焓定义式摩尔反应焓用符号ΔrHm表示。

ΔrHm的单位为kJ/mol。由于反应进度ζ与反应计量方程式的写法有关，因此ΔrHm与反应计量方程式的写法有关。

对于任意反应，当反应物和产物均处于温度T的标准态时摩尔反应焓称为称温度在T下的标准摩尔反应焓，以表示。

对于反应aA+bB=yY+zZ，则有

上式可简写成任意反应计量方程式的标准摩尔反应焓只是温度的函数。5.化学反应的标准摩尔反应焓a.恒容反应热QV在恒温恒容且不做非体积功的条件下，化学反应吸收或放出的热量，称为恒容反应热，用符号QV表示。QV=ΔrU

b.恒压反应热Qp在恒温恒压且不做非体积功的条件下，化学反应吸收或放出的热量，称为恒压反应热，用符号Qp表示。

Qp

=ΔrH

6.恒容反应热和恒压反应热c.恒压反应热与恒容反应热的关系在恒温恒压且不做非体积功的条件下，根据热力学第一定律化学反应ΔrHm=ΔrUm＋PΔrVm

上式可写成Qp,m=QV,m＋PΔrVm

对于反应物和产物中没有气体的凝聚系统反应，因为反应过程中系统体积变化很小，

ΔrVm=0

Qp,m=QV,m

ΔrHm=ΔrUm

对于反应物和产物中有气体的反应，由于气体的体积比固体、液体大得多，所以ΔrVm可看作是反应过程中气体体积的变化量。将气体视为理想气体，化学给人以知识，化学史给人以智慧

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