6教材习题参考答案 第六章离子聚合

----教材习题参考答案第章离子合思题5.分叙进行、离聚时控聚反运率聚物子的主方。解进离聚时一若用变合应度改溶极性方来制聚速，阴子合般为止合所通引剂用可节合约了量有也过入转剂例如苯调代聚合的子。阳子易生生转反。转反是响合分量的要素而合应度链移应影很。以般过制合应温来制合的子。时通加链移来制合的子。计题2．

mol萘溶于四呋喃中，然迅速加的苯乙烯，溶液的体积为假如单立即均匀混，现2000秒内已有一半体聚合，计在聚合了秒和4000时的聚合。解：无止的阴离子合速率R=k[M][M]p以萘钠引发剂时，于聚合始前，引发就以定地离解成活中心∴[M]=[C]=1.0×10mol/L将R式改为－d[M]/dt=kpp积分得/[M])=k[C]t0已知t时，[M][M]=2，代入面积分式：10/1p∴[C]=ln2/2000p设当t时，剩余体浓度[M]2ln([M]/[M])=k[C]t02p2∴[M]=[M]/420则反应的单体浓度[M]－[M]/4=3[M]/400根据阴子聚合的聚度公式浓度

(双阴子[C]为发剂n∵聚合秒时单体转化率50，反应的单体度为％[M]0∴

n×50%[M]0已求得合到秒时，反应掉的单浓度为0∴

n×(3[M]/4)/[C]=2×(3/4)×2.0/(1.0×100

7在搅拌依次向装有氢呋喃反应釜中加n-BuLi和乙烯。单体聚合了半时，体系中加入1.8gHO然后继续反。假如2水终止和继续增长聚苯乙的分子量分指数均，试计算（）水终止的聚合的数均子量；（）单体完全聚合体系中部聚合物的均分子；（）最后所得聚合的分子分布指数。解一：）单体反应一半加入1.8gH，由水终止得聚合的分子2量

为（）单体完全转化全部聚物的数均分量，仍是个平均的念，即指的平均来讲每个活性所加上的单的克（若是均聚合度，即为所加上单体的个数，管中途否加有终止还是发生了他不均增长∴单体全转化后全聚合物数均分子量

为8．-℃以为引发剂、为共引剂，异丁烯行低温合，单体4浓度对均聚合度的响，有列数据[M]0.2780.145DP69404130286023501030根据以数据计算速常数比/k和k/k。trpt解：由上数据可得1/[M]6.89716.9491/DP2.4213.497根据无转移剂时聚度公式

2+－++2+－++可知以

对

作图所直线斜即为k距即为C即/k。tmtrp9．异丁烯在氢呋喃中用SnCl－HO引发聚合发现聚合速R∝42[SnCl][HO][异丁。始生成聚合物的数分子量20000。1.00g合物42含3.0×10的OH基，含氯写出该合的引发、增长终止反方程式。推导聚速率和聚合的表达。指出推导程中用何种假定。么情况聚合速是水或的零级、单的一级反应4解：根题意，终止活性中与反离子碎结合。①引发：增长：终止：②各步反应速率方为R=k[H(SnClii

][CH)]=kk][HO][CH=C(CH)]232络i2(k＝[HOH)络4

－

]/[SnCl][HO])42R=k[HM(SnCl－][CH)]p23

++－2++－－－－++－2++－－－－R=k[HM(SnCltt4

－

]假定R=R(稳)则it[HM4

＝k[SnCl][HO][CH=C(CH)]/k络i223t代入R式得pR=kkk][HO][CH=C(CH)]/kp络i2t=R/R=k[HM(pt

－

][CH)]/(k[HM(2t4

])=kp)]/k23t③若[HO]>>[SnCl，且>>k，2i络则在引反应中，第步（生络合物的反）为控步骤，且[HO]本2保持恒。∴=k[HO][SnCl]k[SnCl]i络244稳态时[HMt

(4

]=k]1∴[HM

(4

]=k/k[SnCl]1t4代入R式得pR=kk/k[SnCl][CH=C(CH)]pt432即R是水零级，单体一级反。p④若[SnClO]，k>>k4i

络则在引反应中，生络合物反应为控制骤，且[SnCl]基本定。4∴=k[HO][SnCl]=k[HO]i络24稳定时[HM