仪器分析选择比较

气相色谱用于分别剖析易汽化、稳固、不易分解、不易反响的样品，特别适合用于同系物、同分异构体的分别高效液相用于分别剖析高沸点、热不稳固、离子型的样品。色谱定量方法方法范围长处弊端校订归一化法当试样中各组分都能流出简易、正确，当操作条对该法的苛刻要求色谱柱，且在检测器上均有件如进样量等变化时，限制了它的使用响应，各组分峰没有重叠时对定量结果影响很小常量剖析内标法当只要测定试样中某几个受操作条件的影响较一定正确称量被测组分，且试样中所有组分不小，定量结果正确物和内标物不适能所有出峰时可用微量剖析合于迅速剖析外标法惯例剖析操作简单，计算方便。结果的正确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳固性气相色谱检测器名称原理响应特征热导检测器不一样的物质拥有不一样的热导系数通用型检测器敏捷度较低，适合于大于几十ppm组分测定对卤化物、重金属酯响应较小浓度型检测器非损坏型检测器氢火焰离子化检测器蒸气分子受激发后被离子化，在电对大部分有机物有响应，对无场作用下定向运动形成离子流，然机物无响应，对含硫、卤素、后进行放大和记录氧、氮、磷的有机物响应很小质量型检测器电子俘获检测器火焰光度检测器

对含电负性原子或基团的化合物有高的响应。如卤素化合物、含氧、磷、硫的有机化合物和甾族化合物、金属有机化合物及螯合物适合于痕量剖析选择性好，对含磷或含硫的化合物有很高的敏捷度，对烃类及其余化合物的响应值很小气相色谱固定相担体红色担体白色担体聚四氟乙烯担体玻璃微球担体

适合涂非极性固定液，剖析非极性和弱极性样品适合涂渍极性固定液，剖析极性样品。适合制备低含量的固定相。表面惰性，耐腐化，适合于分别强极性化合物、腐化性化合物表面积小，适合于低固定液含量，适合分别高沸点、强极性化合物毛细管色谱柱特色因为浸透性好，可使用长的色谱柱。对比（β）大，有益于实现迅速分别。应用范围广。柱容量小，同意进样量小。操作条件严格，要求柱外死体积小。总柱效高，分别复杂混淆物的能力大为提升液相色谱检测系统名称响应特征敏捷度梯度洗脱紫外选择性检测器，如芳烃类化合物的检测高适合对温度及流动相的改变不敏感示差折光通用性检测器低不适合荧光选择性检测器。如PAH，蛋白质高适合电导对离子型化合物有响应高不受温度影响HPLC主要种类及选择1.化学键合相色谱：正相键合相色谱法：固定相的极性大于流动相的极性，合用于分别油溶性或水溶性的极性或强极性化合物。反相键合相色谱法：固定相的极性小于流动相的极性，适于分别非极性、极性和离子性化合物。应用最宽泛2.液固色谱竞争吸附形成不一样溶质在吸附剂表面的吸附、解吸均衡。均衡常数的不一样致使不一样溶质得以分别3.离子对色谱将一种或数种与样品离子电荷（A+）相反的离子(B-)（称为对离子或反离子）加入到色谱系统流动相中，使其与样品离子联合生成弱极性的离子对（中性缔合物）的分别方法。多为反相离子对色谱4.离子色谱不一样的离子与树脂离子的互换能力（亲和能力）不一样，亲和力越大，离子越难洗脱，进而得以分别5.凝胶排阻色谱以多孔凝胶为固定相，利用精准控制的凝胶孔径，使样品中不一样分子大小的组分得以分别选择性电极种类：(1)玻璃电极（刚性基质电极）活动载体电极（液膜电极）晶体膜电极敏化电极:a气敏电极酶电极玻璃膜电极玻璃膜液膜电极溶解在与水不相溶的有机溶剂中的活性物带电荷的载体电极和中性载质构成的憎水性薄膜体电极晶体膜电极难溶盐加压或拉制成的单晶、多晶或混晶对形成难溶盐的阳离子或阴离子产生响应敏化电极测定离子活度的方法①标准曲线法：弊端：适合于离子强度小或样品简单的测试，采纳加入TISAB或标准加入法测定可战胜。②标准加入法：长处：只要一种标准溶液，可减少离子强度变化惹起的偏差（γ恒定）。③格化作图法（连续标准加入法）TISAB的作用：①保持较大、稳固的离子强度，使活度系数恒定②保持溶液适合的pH范围，知足电极的要求③遮蔽扰乱离子电位滴定正确度较直接电位法高。能用于难以用指示剂判断终点的污浊或有色溶液的滴定。用于非水溶液的滴定。能用于连续滴定和自动滴定，并合用于微量剖析。应用：酸碱络合氧化复原积淀电位剖析特色：电位剖析法特色：选择性好敏捷度高，检测限10-4-10-8mol/L可用于在线检测仪器简单，可实现自动化库伦剖析减少浓差极化：a.减小电流，增添电极面积；b.搅拌，有益于扩散各样物质的复原电位不单和物质自己的种类相关，并且和它的浓度相关。要控制物质的复原，一定控制电位。控制电位能够使混淆物得以分别和测定。100%电流效率：控制电位库仑剖析和恒电流库仑滴定采纳库仑计银库仑计（重量库仑计）滴定库仑计气体库仑计：直接读数，适合惯例剖析电流积分库仑计：电子式，惯例剖析控制电位库仑剖析法的特色无需基准物质选择性好，可用于几种离子的同时测定可用于没法析出的物质的测定敏捷度高正确度可达%恒电流库仑滴定：防备溶剂电极反响的发生，可使电流效率近100%库仑滴定的特色剖析结果是客观的经过丈量电量获得，可用于基准物质纯度的测定。在较高的电流密度下进行，迅速。滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立刻与溶液中待测物质反响；滴定剂能够是不稳固的。丈量正确%)，精细度高（%）。敏捷度较高(10-5-10-9g/mL)。可实现自动滴定极谱剖析伏安剖析法定量依照：扩散电流方程式尤考维奇方程伏安剖析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学剖析方法极谱剖析法：采纳滴汞电极作为工作电极的伏安剖析法，是伏安剖析的一个特例浓差极化及形成条件极化电极A小，反响离子数

/单位面积大，

Cs→0

C低

静止极化电极与去极化电极：面积小，电解时电流密度大，简单发生浓差极化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极。面积大，电解时电流密度小，不会发生浓差极化，这样的电极称之为去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。滴汞电极：滴汞电极：电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化；汞滴不停滴落，使电极表面不停更新，重复性好;氢在汞上复原的超电位较大，可在酸性溶液中进行测定；金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可剖析。影响扩散电流的要素被测物质的性质及浓度毛细管特征的影响温度的影响基质的影响扩散电流方程：i=607nD1/2m2/3t1/6C（尤考维奇公式）d0直接比较法（标准曲线法的特例）标准曲线法标准加入法什么是半波电位当电流等于极限扩散电流的一半时的电位，该电位与浓度没关，是极谱定性剖析的依照E'0.059lg(idi)极谱剖析方程式nii=1/2id时的电位为半波电位E=E’即电极电位与浓度没关故可利用半波电位进行定性剖析扰乱及除去剩余电流微量杂质等所产生的轻微电流可经过试剂提纯、预电容电流(充电电流)：影响极谱剖析敏捷度的主要要素电解、除氧等方波极谱脉冲极谱迁徙电流带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力的加入大批的支持电作用下运动到电极表面所形成的电流解质极谱极大溪流运动加入极大克制剂，即表面张力大小不一表面活性剂氧波通惰性气体如N2，碱性溶液中可加亚硫酸钠氢波在碱性溶液中测定极谱剖析特色敏捷度，10-2~10-4mol/L可同时测4-5种物质对同一份溶液可多次丈量可用于电极活性物质的测定3.限制敏捷度低、检出限高（电容电流的影响）分辨率低（半波电位差>100mv，可逆波极谱剖析发展：单扫描极谱（循环伏安法）敏捷度高（）峰高易于丈量扫描速度快，一个汞滴上可达成测试分辨率高（半波电位相差35mv即可分开）不行逆波没法丈量，无需除氧方波极谱在线形变化的直流电压上叠加一个振幅较小的沟通方波形电压在方波电压的后期记录，基本可除去电容电流敏捷度高，约10-8-10-9mol/L，比经典极谱高3-4个数目级。电极反响的可逆性对测定的敏捷度影响大。需要高浓度支持电解质，不利于痕量测定。毛细管噪声影响敏捷度的提升脉冲极谱对方波极谱法的改良在滴汞周期的尾端加矩形脉冲电压，一滴汞上记录一次脉冲电解电流值大；除去了电容电流的影响；除去了毛细管噪声的影响；不用加大批支持电解质，可用于痕量剖析；是当前最敏捷的极谱方法。对不行逆电极反响敏捷度提升约10倍，可用于一些有机物的测定。溶出伏安法汞膜电极敏捷度很高，一般可达10-8-10-9mol/L；电流信号呈峰型，便于丈量，可同时丈量多种金属离子。极谱催化波催化电流大，敏捷度高，10-8-10-11mol/L选择性好催化电流与汞高没关温度影响较大应用微量至超痕量金属元素的剖析AES共振线：原子由激发态向基态跃迁所发射的谱线一般也叫做第一共振线离子线：由离子的外层电子跃迁所产生的发射谱线发射谱线强度I正比于激发态原子数Ni，即正比于基态原子N0，这就是定量剖析依照。常用光源光谱定量剖析依照:罗马金公式被测元素的谱线强度与基态原子数成正比，即试样中该元素浓度成正比I=acb,lgI=blgc+lga原子发射光谱法的特色多元素同时检测能力剖析速度快选择性好检出限低：一般光源10~，ICP达ppb级正确度较高，ICP高试样耗费少AAS火焰原子化妆置的火焰选择石墨炉原子化法的特色长处：敏捷度高3-4个数目级，why样品用量少可测元素多弊端：共存化合物扰乱大重现性比火焰法差正确度比火焰法差扰乱及除去1.光源扰乱2.背景扰乱——来自原子化器产生原由：分子汲取与光散射解决方法：背景扣除Zeeman背景校订周边非共振线校订3.基体扰乱：（物理扰乱）试样与标准样品物理性质有差异产生的扰乱，如基体的黏度，表面张力等配制与试样构成周边的标准溶液或采纳标准加入法等4.化学扰乱被测元素原子与共存组散发生化学反响，形成稳固的化合物，影响被测元