第二章 药物的鉴别试验

第二章药物的鉴别试验第一页，共四十页，2022年，8月28日第二页，共四十页，2022年，8月28日鉴别试验(identificationtest)：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。

它是药品质量检验工作中的首项任务。用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。因为这些鉴别试验方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，故不能赖以鉴别未知物。一、概述第三页，共四十页，2022年，8月28日性状项和物理常数确认

鉴别项下规定的试验

原料药鉴别制剂鉴别二、鉴别试验的项目Testitems第四页，共四十页，2022年，8月28日（一）性状（Description）定义：

反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物理常数等。外观溶解度物理常数第五页，共四十页，2022年，8月28日（一）性状（Description）如二巯基丁二钠的描述为“本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。第六页，共四十页，2022年，8月28日2.溶解度：一定程度上反映了药品的纯度。

极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解易溶：1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解溶解:1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解略溶:1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解微溶:…..在100份~不到1000份溶剂中溶解极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶（一）性状（Description）第七页，共四十页，2022年，8月28日3.物理常数:

药品质量主要指标之一，反映其纯净程度。药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。（一）性状（Description）第八页，共四十页，2022年，8月28日（二）一般鉴别试验（generalidentificationtest）

是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应来鉴别药物的真伪。依据：某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应。ChP附录收载的一般鉴别试验有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐第九页，共四十页，2022年，8月28日1.有机氟化物有机氟氧瓶燃烧无机氟离子pH4.3

茜素氟蓝硝酸亚铈蓝紫色络合物第十页，共四十页，2022年，8月28日2.有机酸盐(1)水杨酸水杨酸+FeCl3中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物（酚－OH）第十一页，共四十页，2022年，8月28日(2)酒石酸盐供试品溶液（中性）+氨制硝酸银水浴中银镜（还原性）第十二页，共四十页，2022年，8月28日3.芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性-萘酚试液橙黄到猩红色第十三页，共四十页，2022年，8月28日4.托烷生物碱类(略)具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。5.无机金属盐（1）钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应Na+显鲜黄色K+显紫色Ca2+显砖红色

第十四页，共四十页，2022年，8月28日（2）铵盐

供试品+NaOH氨气碱性：使湿润的红色石蕊试纸变蓝还原性：使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色臭：氨臭第十五页，共四十页，2022年，8月28日6.无机酸根氯化物：?

硫酸盐：?第十六页，共四十页，2022年，8月28日某一种第十七页，共四十页，2022年，8月28日（三）专属鉴别试验(specificidentificationtest)

是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相同化学结构部分的各个药物单体。第十八页，共四十页，2022年，8月28日如：母核相同，取代基不同一般鉴别试验某一类药物专属鉴别实验此类药物中的某一种药物第十九页，共四十页，2022年，8月28日苯巴比妥司可巴比妥钠巴比妥第二十页，共四十页，2022年，8月28日用什么鉴别方法？第二十一页，共四十页，2022年，8月28日三、鉴别方法（一）化学鉴别法

三氯化铁呈色反应(Ar-OH,Ar-OCOCH3)

异羟肟酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)

1.显色反应鉴别法茚三酮呈色反应(脂肪氨基,α－氨基酸）重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR)氧化还原显色反应及其它颜色反应

要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速第二十二页，共四十页，2022年，8月28日

与重金属离子的沉淀反应2.沉淀生成鉴别法

与硫氰化铬铵的沉淀反应其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）

第二十三页，共四十页，2022年，8月28日

药物本身在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光3.荧光反应鉴别法药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光

制备衍生物：药物＋试剂具有荧光的衍生物第二十四页，共四十页，2022年，8月28日1.胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成氨气(NH3；NH(C2H5)2)2.含硫药物经强酸处理后，加热，生成4.气体生成反应鉴别法硫化氢气体(H2S+Pb2+PbS+2H+)3.含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸气4.含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯第二十五页，共四十页，2022年，8月28日5.制备衍生物测定熔点法

药物＋试剂新化合物有一定mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。第二十六页，共四十页，2022年，8月28日（二）光谱鉴别法1.紫外光谱鉴别法原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团，则显示特征的吸收光谱，不同结构的物质可产生不同的紫外－可见吸收光谱缺点：光谱较简单，曲线性状变化不大，专属性小于IR特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作简单，应用范围广

第二十七页，共四十页，2022年，8月28日5种常用的紫外光谱鉴别法：第二十八页，共四十页，2022年，8月28日第二十九页，共四十页，2022年，8月28日2.红外光谱鉴别法（infraredspectrophotometry）第三十页，共四十页，2022年，8月28日

TLC（Rf样＝Rf对）方法：

HPLC、GC（tR样＝tR对）

MS（四）色谱鉴别法原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否一致来验证真伪。第三十一页，共四十页，2022年，8月28日(Rf的最佳范围0.3-0.5,可用范围0.2-0.8)薄层色谱法比移值(Rf)—定性参数原点到斑点中心距离原点到溶剂前沿距离Rf==ll0原点•l0l1l2前沿第三十二页，共四十页，2022年，8月28日1、2样品，3标准品前沿原点

•••1.5-2.0cm2.0cm1230.5-1.0cm薄层色谱法检测样品示意图第三十三页，共四十页，2022年，8月28日第三十四页，共四十页，2022年，8月28日

（五）生物学法

是利用微生物或实验动物鉴别法

1.仪器鉴别方法增加快（2：1）

UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)（六）药物鉴别方法新动向

2.制剂广泛采用IR鉴别

3.鉴别方法简练，专属性强平均每个品种收载2个鉴别反应第三十五页，共四十页，2022年，8月28日四、鉴别试验条件第三十六页，共四十页，2022年，8月28日四、鉴别试验条件（一）溶液的浓度

溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax,A、（二）溶液的温度温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。温度过低则