物理化学重点超强总结

第一章热力学第一定律U=Q Cp,mlnT2T1Rlnp2得到的功0nRTlnpnRTlnV吸收的热nRTln0UQ0HU0Cln 1nRlnpnRlnVCln 1AUGHnRTlnp21

CV,m=32

CV,m=52CV,m6R3RCp,m52Cp,mCV,mRCp,m72

Cp,m可以看出CpmCVm13、Cp,m的两种经验公式Cp,mabTcT

（T是热力学温度，a,b,c,c’是Cp,mabTcT

14、在发生一绝热过程时，由于Q0dU理想气体的绝热可逆过程，有：nCV,mdT

CV,mlnT2RlnV lnp2Cp,mlnVT VpVH15、焦耳汤姆逊系数J-T=(H

Cp, CV,J-T J-T J-T 16H018、化学反应进度：nB末nB （对于产物v取正值，反应物取负值B1时rUmrUrHm rH HB HA

Cp0,

Tp

p

p

pCp(B)Cp(A)

H2H1CpT2T Cp0即产物热容小于反应物热容，则Cp0即产物热容大于反应物热容，则Cp0

Tp0，即温度升高时反应焓减小Tp0，即温度升高时反应焓增大

Cp2过程1保持T定温可逆膨胀。故Q2W1RT2lnV2V过程2Q0，故W2UCV(T1T过程3保持T1

Q1W3RT1lnVV过程4

W4UCV(T2T

T2T1T

TT2T dSTT

dSQTnRTlnV定温过程中的熵变：SQr V1nRlnV2nRln V 定压过程的熵变ST2QrT2CpdTCplnTT1 T T定容过程的熵变ST2QrT2CVdTClnTVT1 T TS

k是玻9、有反应：aAbBgG 亥姆霍兹函数定义AUAT,VW

AT,VAT,VAT,V

吉布斯函数定义：GHTSUpVTSApGT,pW

GT,p

GT,pGT,p

dUTdSpdVdHTdSVdpdASdTpdVdGSdTT p

T V

VSS

pSS S p

S VVTT

pTT14、计算G

Gp2Vdpp2nRTdpnRTln

发生相变：始态和终态的两个相平衡，且温度和压力相同，则GGH G

G

GT 定温： pST pGH pT G G T2H 应用式：TT2TT1T dTH(TT 2 附第二章化学势1（1）偏摩尔量的定义：多组分系统的任一种容量性质X（X可分别代表V，U，H，S，A，G等温度T、压力p及各物质的量nBnC，…的函数：XfT,p,nB,nC, dXX

dTX

dpX

Xn

dnB

T

AT,p,n

BT,p,nCCXdefXCC

则dXXdnXdn X n

C BT,p,n CXB称为B

XnAXAnCXC

GG nC BT,P,nC定温定压下

dGBdnBWr

，也就是说BdnB是定温度定压条件下一多组分均相系统在发生状态在不做其他功的条件下dGT,p0dGT,p0，过3、理想气体化学势表达式RTln行为相同。即

RTln 5、实际气体的化学势RTln

RTln p

校正因子称为A6pAxA成正比，其比例是纯溶剂在该温度时的蒸气压p*（上标“*”表示纯物质。即：A A App*xp A A(sln)(g)(g)RTln

*(l)RTlnx

*(l

p(g)RTln p8、亨利定律：一定温度时，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的摩尔分数成正比pBkxxBpB是与溶液平衡的溶质蒸气的分压xB是溶质在溶液中的摩尔分数kx是比例常数，B或小于纯溶质的饱和蒸汽压p*B

R(Tf f

（ H与温度无关 =K ，其中m是溶液中溶质的质量摩尔浓度H H

K

R(T*)2mol1 A（mol1H H

H m

11 T R(T*)2沸点升高常数Kb

TKHH

bp*ppp*，压力差渗透压cRTMB

fusHm

1

H) m

1

V)

m, T T 第三章1aA(g)bB(g)gG(g)hH(g)

( p)g( p ( p)a( p (p'p)g(p'p活度商

(

'p)a(

'pB标准吉布斯函数变化GRTlnK GGRTlnr r r 当当当

K时rrK时rrrK时r

0，反0，反应达到平衡气相反应K

( p)g( p ( p)a( p

B)(

gha KpB(px)B(xB)pK KxBKp（ KxB

K

KKn

n

x 总结K

(p)K(pp)

(pp

总总B理想液态混合物KxB

B理想稀溶液：K cB

B非理想稀溶液KaB

K

H