(完整版)课后答案汇总

iiii(2)2.氨基4硝基苯甲酷。有两个合成路线,分别写出如下。老的合成路线：6-8以下还原过程，除了用催化氨化法外，还可以用哪些化学还原剂？最好用哪些还原剂？不宜用哪些还原剂？分别回答埔儿(1)可用铁耕.不能用硫化班1(2)最好用二硫化钠,也可用株希;(箝鼓好用硫氧化精，一般用二疏化钠和疏蘸钱,不能用钱物；(4)日以用铁粉.不能用二碗化第：6)最好用甲噩或水含肿,也可用等用；｛6)可E阳顿将，不能用硫化减；(7J垠好用二硫化钠，已不用铁粉；(K)最好用四氮砸铜，不宜用四氧铝钝。6-142-丁烯-1,4二醇是医药、农药中间体，写出其两种工业合成路线(I)乙烘法;合成路线如下,墉人HCKH+2HCHO-3HOCH2—OX：—CHpH部分加氯. CHK'HYH20H

⑵J二稀法。合或路线如下口Cli=CH-TH—CHz-+Ch-史理巴0cH上一CH=CH—€HQ,性水餐 -HOCH?—CHr：H—CHX）H6-20硝基苯液相催化氢化制苯胺时，为何用骨架锲催化剂？而不用钳 /炭催化剂？加20因为骨架集催化刑饰廉.沽性适中，不会发生芳环加软副反应。而杷侬催化剂价格货，活性高.有可能发生芳环加氢副反应。6-25硝基苯在不同条件下催化氢化可制得哪些产品6-25脩基希在不同条件卜催化氢化可制得岩胺.对氨基单船，对董二的、氧化偶氟第，4-烧第基军恢、4-斌基二手腰,N-单烷基基战।坏己将、二环己胺和4.辄装畔等口6-26写出由氯苯制备4-乙酰氨基-2-甲基氨基苯甲醴的合成路线和各步反应的名称6.26合成路线如下.cici OCH,OCHiCCH,6一.、6一《”一«一曲一5出收 N6 卜坨 NHCtXHjUCH； （K'H^-CHO/—」产「、7任霜」也JlXHCHKMYHmCth NTICOCHi辄紫笺两步硝化得，4.二硝基敏基，然后用氢氧化铜的甲簿溶液遵行甲利基化反应祥2.4二瑁基苯甲醯、再将两个请基都还原成策基得乙4二堡基笨甲解.然后用乙酊进行选抒性N乙帷化得4乙酰以基3氨基笨甲班，后者与军甲醛在骨架催化制存在下■进行联水烷是化和一NTJ一双德的加氢，得目的产物。6-27在苯的催化氢化制环乙烯时，如何提高生成环己烯的选择性6-27没底使环己烯比棉料茉和最终加氢产物环己烷更容易从所用催化荆的表面上脱峭的卜来•以提高部分加氮的选择性।减少深度氧化副反应。采取的措施主要是选艳合道的就体，加入修而性助催化,以调控催化活性物质的微晶结晶和催化活性中心的吸附性。另外*还应控制旦*%乩摩尔比、加氢的反应条件相聚的转叱率等反应条件,、6-29乙快加氢成乙烯，乙烯加氢成乙烷是放热反应还是吸热反应？它们都是较强的放热反废CH=CH+5—十CH2—€H2NFk/fkpmd） 掠6.51 0ciim%—「小一CH?5220E4.6W/„-I拓幽5220E4.6W/„-I拓幽kJ/wN这是因为在筑化时,不仅有乙烛转变俄乙嫡和乙崎椅在成乙烷的，还原rr反应,向的还白n-h健均裂和c-h键生成的"转化性”反应.「即在这里发生了健熊的变化7-1列出以下化合物在空气液相氧化时由难到易的次序74由遭到易的次序如F；「CH1CHJ/环己酮的混合物，然(尸乂《内,卜, 「CH1CHJ/环己酮的混合物，然7-19在制备己二酸时，为何要将环己烷先氧化成环己醇后再氧化成己二酸，而不将环己烷直接氧化成己二酸？7-19环己烷^空气灌相氧化生成环口基拉气化氢.单程转化率4雷-5愠，将辄化液液期，在枯世等催化荆存在下，进行分他可得到坏己的可己酮的混合物,选群性即%—95%。醉阑混合物在Cu?匚V"催化剂存在下,用50%»60%硝酸进行基化至要生成」二版,理坨收率约94，，只副产很少的此二酸、丁二聚，氧化选抨性好.⑪果用硝酸使环己燎立球忏环粗优制己一酸，不仅比坏己辞/坏己朗氧化法要学消耗硝酸•而且弱化的选样性差.己二酸收率低,过度氧化鬲J反应多口用空气使环己烷直接开外氧化制己二酸诜择性差、收率低，过度辄化副反应多，7-20对于由甲苯制备间硝基苯甲酸的两条合成路线进行评论7-20两条合成路战分别如下口(1)甲第先硝化后源化法L甲莘加混酸硝化，高效精福分离得少早间硝利甲苇山产枷，间硝翦甲笨在硫酸中用重络胺钠辑化.或者在乙酸中住钻盐存自F用软气履化.解目的产物.，(2)甲基光氧化后硝化法.甲米在钻曲存在卜.用空气避行港柏林化得笨甲酸,莓甲酬花浓碱麟中用没熠艄取硝化.但目的产物口评论..甲米先新化后硝化法工艺简单，成本低，度液枝易治理或利用口8-1简述制备以下化合物的合成路线、重氮化和重氮基转化的工艺过程，并进行讨论或说明。(9)邻氟笨酚)合成耨线加下门CJ口 F F F FQ一［厂收—*］「"Q一'「可代一,『阴H2一车小氯茎经混酸一硝化、高效精慵分离得邻硝基如弟，再经飘？:换为氟、硝摹还原为氮基，氧恭重氟化，南翼基置倏为控基等反应得付的产物。(。重氮化”将邻鼠茉胺在稀硫酸中用正法重氮ft.生成重氮施性硫籁盐白®重氮壁置颗为旌基』将重氮限昨硫酸越水溶液加入到含研t醵轲催化剂的沸腾稀硫酸中.使重氮英置换为殍基.得目的产物。(10)对经基茨甲摩、合成路续如七nijnciir)choNUkNH2NiH&U^OE|对硝基甲荒岭多瓶化衲还原.乳化生成对疑某茶甲醛.再经疑堇或截化、重筑暴置换为授基等反应得目的产物。①重教化将对最"茶甲医溶解尸稀地酸中，在3L凰人西附酸纲水落液班“里氮化.生成重氨酸性硫酸盐口②重氮基置换力授显C将电氯戢性硫酸盐水溶液加热煮沸，即得目的产物,说明：对控基息甲31的工虻生产也可以采用笨S&.藏仿的。-甲酰化法或对甲第酚的个气液相究也洋久(33)8柔茶】由酬合成路线如F.I氨不奈K磺酸经鼠基重演化，重氯联置换为氯.转1S1蔡B横酸讷.用PCI/Q上将一SO?H转娈为一微X」，内将一二,「1注原为一RH,得目的产物图源锣，井立即与氯乙酸跳行孕烷化反应.制成稳定的18黛1课基)统基乙酸0①事疑化◎将I-械基泰8项酸在稀盐酸中打紫，在HH'加入亚硝的铜水溶液，过海谡食温磷酸内盛湿宏耕。②献置揍垣飙基。将重氮碱酸内盐用冰水打潴.加人到含氯化亚铜的㈱酸水溶液中，加热至55七使重旗轮餐换为氯.毂后处理得I氯兼将磷酸钠款口8-3哪些重氮基转化反应，其相应的重氮化反应不宜在盐酸中进行？a凡是在强陂性介脑中进行的用氮格首换反应(转化为一a除外，例如转化为-H.一比、一］或一0曰等，其相应的氯基重氮化反应.不宜在斑酸中进行,9—6写出乙烯制备以下脂肪胺的合成路线和各步反应的名称(1)CH3CH2NH2(2)HOCH2CH2NH2 (3)H2NCH2CH2NH2(4)H2NCH2COOH(5)CH3CH(NH2)COOH门)乙胺n主要合成都城如下,，Clt=CH2一(凡「出OH—»CH^CM2NH2乙婶与水熬Y直接进行气固相接触催化水合用乙醇《乙惴单程转化率豹5%h乙醉与大过域的氮进行气•固相接触催化氨解得乙股(2)乙醇胺。合成路线如下口【Hm■CH：(H-*fKK'if：-CH、NH，O乙烯与纯轼通辽银催化剂进行气固相接触催化氧化.得环氧乙烷0环氧C烷与大道里的诳豆水在压力下连续通过管式反应器进行加成胺化，主产物是一乙醇胺_臼)乙一技b主要合成路畿如下.CH?fCH2--0cH2rHeI--%NCH?—(HnY比乙器与氯X在液相进行亲电加氯.醇1,二二蒸乙烷n1.2二氯乙烷与大过箱的浓氨水江续靖过高战管式反应器进行飙型宽解,生产品是乙二胺工(4)氨基乙酸口主矍合成腾婕如卜.CH21sL--CIt-CHO--CHjCOOH—*C1CH式OOH--H2NCH2WX?H乙能在PdCVGtCb犀化剂存在下用空气遂行均相配位催化贝化得乙醛口乙醛在乙酸铳仔在下用空气诳行被相利化，得乙鼠与乙酸在催化剂存在下用新气进行琉基口氟的蝮代盥化,得舞乙酸।煞乙魄在傕化剂存在卜与大过曾的复水迸行氯基氨解反应羯盘基乙酸।[5)2-氨基内酸口主要合成路线如卜口d门】.*lb(H2-1H： *(HJH2CHO-TtH^'H2COOH一*--CHjCH(MH=JCOTH乙描与一氧化薇和紧气在均相配位催化剂“在下进行撰基合成(加氢甲触化)，言两峰.两瘠在催化剂存在F进行空气液相辄化.福丙的两触在三英化战存在卜，与鼐气迸行版基口•氢的取代奴化，得2-氯内酸02•氯丙酸在催化剂存在下与大虻量氨水进行副基氮解反应.得2氮够内酸■9-7写出有丙烯制2-烯丙胺的合成路线，并作扼要说明。9-7瑞因假口合成路线骊FuCHi〜('HCH：——CH2-CHCHA1—*=K'H(：H2NH2内埔与氯气在高温进行择博小氮的墩处箫化f热引发自由基反应)，得3氯丙螭口另外.也可以用氧化氢和空气为弱化剂的气一固相接浊催化氧化瓢化法口3•氯再烯与大过敏的氨水进行瓠基氨解反反黑2烯内胺.9-8写出由对硝基氯苯制备2-氯-4-硝基苯胺的两条合成路线，并进行评论。9-8有两条合成路线，分别评论如下。(1)时硝基氯军的氨基氨解,环上亲电取代一氯化法丁nMH、Mh乙一八一二严7 \]、FNO：NO；NO；此法的优点是对硝基氯茶的嬴基温解制对硝基藻胺有大规模生产，价廉.对硝基聚峻的亲电取代一氯化工艺的於、生产成本低w缺点是枭电枇代一氯化是连串反府:、产品中含有一定最的未反府的对硝草茶腌和.就化的7.6・1氧.4.硝东熊脓，很难分离提纯,不能用作医药中同体「但是上述产品在用重氮化-偶合法制偶象型分散染料时，杂质对ftl基联和2.6二班M消基燕强也生城「色光接近的分散染料，其混合染料可用于拼色配制商品染料°对硝鼠疑茶的讣上亲电联代氯化.氯基氨焦法l此法的优点是粗品氯化产物中所肾的刈硝基氯紫和多氯硝期笨等杂质，可用高效精懦法分童精制.就解产物纯度高.可用作医药中间体.狗生产成本高，K用作染料中同体,9-9简述从慈酿制备1-氨基意酿的三条合成路线，并进行评论。9-9对三条合成路线分别评论如下口(1),藤醋的永催化一磷比、襁基氨解法O OSOjH ONH->I.I Tc o o此法的缺点是为了使产品和废液中的汞含呈低于指标，所需费用高，已不用口(2)葱醍的硝化.用二赫化的的帮基还原法此法的优点是常区操作.设宴和r艺简单丰缺点是严晶收率做、质量差.有大量告无机盐度液©(3)重酿的硝化，用软水的硝基抵解法此法的缺点艮要用高压釜，对设驾要求高：优点是产晶收率高、质最好，排放竣液少，将代替破化碱还原法口10-15二千基甲苯是优良的导热油，写出其合成路线和主要反应条件10-L5合成路线如下,CH> €Hj。42GHicH£l一 +jhQ将甲装与稍过量的御节在氧化锌水溶液中段在无水一氧化铝存在下温热，即发生C•烷化反应生成目的产物。10-16下厨由氯苯制备3-氨基-4-甲氧基苯磺酸的两条可用于工业生产的合成路线，各步反应的名称并进行比较W-16分别写出相下。(J)由邻找基带甲酸用过量的98惕硫酸进行硝化而得，合成路妖如下,503H503H氯举用混酸进行一帮化.高效精墙分离,得邻前基数率,用氧氧化蝌甲降溶液进行甲虱曼化，潺锦氮基次甲雄一此法的优点是邻狼基策甲醒有商品供应.工艺筒卑、但翎氮脸革甲醮价格贵,(2)另一合成路线如下.&）出SOjH &）出SOjH 京&H SOjJ!氨般用浓破酸磺化，向磺化液中加发烟硝酸峭化，放入水中桶将，用氯化钠盐析,闻4.辄3砧基茶碘酸钠，然后用氧班化衲平静溶液进行甲氧基化.量后轿胡星还原成氨基，得目的产物口此法以商品4-氯3硝基茉磺解钠为原料,丁艺较复杂。10-17写出由甲苯制备4-氨基-3-甲基苯酚的两条可用于工业生产的合成路线,并进行讨论(1)经间甲酚的合成路线如下Q甲茎用不足南的丙烯在酸性催化剂存在下进行液相或气固相C烷化，得邻、间,例异内基甲率的异构牯漉合物，灌相C•烧化催化剂土要是A1CMHQ多异网基甲翠配位催化剂,气.固楣C-烷化傕化剂主要是固体曜酸或Z6M系分子甲茶异两苯异构体混合物用空气进行液相非催化氧化，得甲甚异再羊过氧化氢的异构体泯合物.鼠化深度15%~20%仆甲基异丙蒙过啊化氢物的异陶体混合的绘限性重排分解.将申茶险月构体混合物，经化学法分离，得同甲酚0间甲酚经亚硝化、亚错基还克成氨基怨目的产物此法的优点是可式用商品问甲酎*原精，工艺笥单，（2>经邻硝基甲笨的合成路线如下口CH-CHj CH> CH3d一d尸s一（尸恤一Jlh上甲茶用油散一硝化、高效精墉分离，得邻朗基甲革中邻明星甲笨在鼻辛岛.稀此荏介庖中，在Pt/T催化蒯存在下，在高不第中进行液相催化笈化生成邻甲基荒疏释眠并垂擀成目做产物u此法的优点是合成路线短、成本低，但技术要求高，10-18写出由甲苯制2-叔丁基-5-甲基-4,6-二硝基苯甲醴（葵子麝香）的合成路线和各步反应名称。10-182叔丁基5甲基46二硝