物理化学简洁教案：7-8节

第七节稀溶液的依数性依数性在溶剂中加入非挥发性溶质后，使得溶液的沸点升高、凝固点降低及渗透压等性质称之为依数性溶剂中加入非挥发性溶质，使得蒸气压降低至CD

沸点从Tb*升到了Tb

凝固点从Tf*降低至为Tf

TfTf*Tb*Tb蒸气压p温度TACEFDBP一、凝固点降低固液二相平衡时溶剂AA,(l)=A,(s)若溶剂浓度改变达到新的平衡时dA,(l)=dA,(s)液相中的化学势A,(l)=f(T,x)，纯固相中A,(s)=f(T)对于稀溶液，一、凝固点降低作定积分当温度变化不大时令代入一、凝固点降低当溶质浓度xB<<1时，二、沸点升高对气液平衡时的温度上升作相同的推导渗透压：半透膜两侧的压差三、渗透压渗透：溶剂通过半透膜（对溶质不通透）向溶质高浓度区移动的现象（对溶剂而言，浓度从高低）半透膜溶液溶剂=静压差p0p0半透膜溶液溶剂=p1p0p0p1(a)(b)三、渗透压推导：渗透平衡时，溶剂A的化学势相等p1p2=p2–p1A,1=A,2A(T,p1)=A(T,p2)+RTln

xA

A(T,p2)–A(T,p1)=–RT

ln

xA

Gm–RTln(1–xB)RTxBT不变dG=–SdT+Vdp级数：ln(1–x)–x(当x很小时)nA>>n

B三、渗透压nAVm=nBRTV=nBRT=cRT例题例3-5将5.12610-4kg的萘(B)（MB=0.12816kgmol-1）溶于5.010-2kg的CCl4(A)（MA=0.15382kgmol-1，25C时蒸气压为15.25kPa）中，使得溶液的沸点升高0.402K，在相同量的CCl4溶剂中，溶入6.21610-4kg未知物，沸点升高0.647K。求（1）CCl4溶剂的kb，（2）未知物的摩尔质量，（3）未知物溶液中，25C时CCl4的蒸气压为多少？解（1）将已知物萘的数据代入沸点升高公式，kb=5.03Kmol-1kg例题例3-5将5.12610-4kg的萘(B)（MB=0.12816kgmol-1）溶于5.010-2kg的CCl4(A)（MA=0.15382kgmol-1，25C时蒸气压为15.25kPa）中，使得溶液的沸点升高0.402K，在相同量的CCl4溶剂中，溶入6.21610-4kg未知物，沸点升高0.647K。求（1）CCl4溶剂的kb，（2）未知物的摩尔质量，（3）未知物溶液中，25C时CCl4的蒸气压为多少？解（2）将未知物的数据代入沸点升高公式，M未知物=0.0966kgmol-1（3）根据拉乌尔定律例题例3-6某大分子物质的平均摩尔质量为25.00kgmol-1，25C时，该物质水溶液渗透压达到1539Pa时，（1）在1dm-3溶液中含大分子物质多少？（2）水溶液的凝固点降低多少？已知水的kf=0.51Kmol-1kg解（1）根据渗透压公式：=cBRTm(B)=1.55210-2kg（2）按凝固点降低公式，并作近似1dm-3溶液1kg溶剂，第八节分配定律返回一、分配定律分配定律：在定温定压下，如果溶质同时可溶解在两种互不相溶的溶剂中，该溶质在两相中的浓度比有定值。K为分配系数证明：设溶质B在溶剂相和相中达到分配平衡B()=B()应用分配定律时，溶质在二相中必须有相同的形态，不包括解离或缔合二、分配定律应用——萃取V2的萃取剂加入到V1溶液中，平衡时溶质B的浓度若再用V2的溶剂进行第二次萃取，n次萃取：萃取次数n越大，得到的萃取物W萃取就越多二、分配定律应用——萃取例3-7常温时，