现基化重-第二章四个状态函数的变化量

小四个状态函数：内能U，焓H，熵 四个状态函数的变化量 ΔU、ΔH、ΔS、注意符号的意义：ΔH ΔSθ ΔH S

要求：会用会算计算298

ΔH ΔSθ HθHθ(生成物 HθHθ(生成物 反应物 Sθ

Sθ(生成物

反应物Gθ

Gθ(生成物）

反应物 计算时应注意物质 状 稳定单质

Hθ Gθ Sθ 会计算T

Gθ(T)

Gθ(T Gθ Hrm,298TSθ m,298GθGθ Gθ

Ө=0）的温度mT

GθHθTSθ rHmθ

rSmθGθ m

TT平衡，rHmθ m

rSmθ< ？aA+bB→gG+d反应进行的快慢—化学反应速反应进行的程度—5第2章化学反应速率和化学平衡化学反应速影响化学反应速率的因反应速率理化学反应进行的程度和化学平第2 (molL－1)(molLcB(molL

N2(g)+3H2(g)=2NH3第2 N2 3H2 2NH3——molL1s11B molL1s11 1 1 0.1molL1s1第2 1cB tcB

—反应中物质B反应速率,单位molL1s第2 注意

1B 1limcB=1

B 第2 化学反应速率的快慢决定反应物的本 第2

第2 第2

aA+bB→gG+dkcacb 第2质量作用定律:C2H5Cl→kcCH NO2+CO→NOkcNO2第2 一般反应aAbBgGdυcxcy υkcxc

第2 2Na(s)+2H2O→2NaOH(aq)+H2第2 NH3(g) 1/2N2(g)+3/2H2(g)第2 反应速率常

υkcxc molL 第2 υkcxc

k

（

cB

c c mol molL1s1

tnn级反应，xyn；k一级反应，x+y=1；k的单位为 第2 υkcxc

第2 例(P20)：在1073K时，测得反2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O实验编起始浓度/moL·L-起始速υ/moL·L-1·s-1.0-.0-.×0-2.0-.0-6.30-3.0-.0-9.50-4.0-.0-.8×-5.-.-.-6.0-.0-.0×-

实验编号起始浓度/moL·L-实验编号起始浓度/moL·L-起始速率υ/moL·L-1·s-16.00×10-1.00×10-3.19×10-26.00×10-2.00×10-6.36×10-36.00×10-3.00×10-9.56×10- 当cNO固定cH2时，由实验编号1到3 )

1 1

kcx( 2

2 2 )1 )1

1

1 kcx(cy

3 3

第2

同理，由实验编号4到6可知起始浓度/moL·L-υ/moL·L-1·s-4.0-6.×-0.8052.×-6.×-.92-63.×-6.×-4.00 k(cx)

1 NO4

NO5 k(cx) NO52

2

x ) )cy

1x )cy NO

3 速率方程为

kc2 第2 2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+H2O根据kc2

n=x+y=2+1=

kc2 3.19×10－3mol·L－·

=k·(6.00×10－3mol·L－1)2·(1.00×10－3mol·L－1)k=8.0×104L2mol－ 第2 ❷由反应机 控制步骤第2 例(P22)2NO(g)+2H2(g)N2(g)2H2O2NO+H2→N2+H2O2H2O2+H2→2H2O

kc NO H k2cHO 第2 2NO2NO+2H2→N22NOH2N2 H2O2+H2 kc NO H第2 第2

2NO+O2→2NO2 增加到原来的2~4倍υ(t10) 2~4称为反应的 k282 k282

28256第2 经验公k=Aee——自然对数的底Ea——反应的活化能，单位Jmol-1或kJmol-第2 lnklnA同一反应T↑, k↑Ea↓, k↑第2 k-T

以lnkT

作图应得一直E

lnk-1/T直线的斜率为 E

第2

③T1、T2k1、k2，设在此温度范围Ea为常lnklnA

ln lnA1两式相

ln

k2 Eak

1 R

T1EaT2T1R T 第2 ln

Ea11 已知T1—k1，T2—k2，求kJmol数为60~250kJmol－1。已知Ea，和T1—k1，求T2—第2 根据反应速率方程式，浓度不变υkcxcy υkcxc

υ2=k2 ln2=ln

Ea11EaT2T1 R T R T 1 利用此式可求反应速率随温度变化的改变第2 例(P24)：2HIH2I2600K700K时的速率常分别2.75×10－6L·mol－计算：(1)反应的活

－1该反应在800K时的速率常若温度由310K升高到320K怎样的变 ln Ea11 15.50

ln2.75106

8.314

185000Jmol185kJmol第2 800K 1 10 8.314 L 反应级数n=

第2 ln2=ln

Ea11 R T 1

185000

第2 第2 第2 根据其对反应速率的影响结果，将其分为两 如2H

磷酸或尿

2HO+ 第2