2023年广东药学院硕士研究生入学考试试题

广东药学院硕士研究生入学考试试题:分析化学一、

名词解释（2分/题，共20分）1、配位效应；

6、Doppler变宽2、置信区间

7、massspectrometry3、指示剂的封闭现象

8、Normalphaseliquid-liquidchromatography4、液接电位；

9、化学键合相

5、红外活性振动

10、薄层扫描法

二、选择题（单选题，1.5分/题，共30分）1．滴定0.20mol/LH2A溶液，加入0.20mol/L的NaOH溶液10ml时pH为

4.70；当加入20ml时达成第一化学计量点pH为7.20。则H2A的pKa2

为（

）：

A．9.70；

B.

9.30；

C.

9.40；

D.

9.00。2．用重量分析法测定试样中的As含量，一方面形成Ag3AsO4沉淀，然后将其

转化为AgCl沉淀，以AgCl的质量计算试样中As2O3含量时使用的换算

因数F为（

）

A．3As2O3/6AgCl；

B.

As2O3/3AgCl；

C.

As2O3/6AgCl；

D.

6AgCl/As2O3。3．在滴定分析中，选择指示剂时下列说法，对的的是（

）。

A.指示剂刚好在化学计量点变色；B.指示剂颜色变化越明显越好；C.滴定终点准确度取决于指示剂变色变化是否敏锐；D.指示剂在滴定突跃范围内变色即可。4．用0.01000mol/LK2Cr2O7滴定25.00mlFe2+试液，耗用了25.00ml，则试

液中Fe2+含量为（

）mg/ml(Fe的原子量为55.85)。

A．0.3352；B.

0.5585；C.

1.676；D.

3.351；

E.

5.585。5．pH=4时用Mohr法滴定Cl?，将使结果（

）

A．偏高；

B.

偏低

C.

无影响；D.忽高忽低。6．用EDTA滴定Zn2?采用铬黑T作指示剂，终点所呈现的颜色是（

）。

A．铬黑T指示剂与Zn2?形成的配合物颜色；

B.游离的铬黑T指示剂的颜色；

C.

游离的Zn2?的颜色；

D.

EDTA与Zn2?形成的配合物颜色。7．定量分析工作规定测定结果的误差应（

）。

A．越小越好；

B.等于零；

C.没有规定；

D.在允许误差范围内；

E.必需达成0.1%。8．玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于（

）

A．H+在膜表面还因素而电子转移；

B.

H+进入膜的晶格缺陷形成相界电位；

C.

H+穿透膜而使膜内外H+产生浓度差；

D.

H+在膜表面的吸附作用；

E.

H+在膜表面离子互换和扩散作用。9.

用于表征光的波动性的关系式错误的是（

）：A

ν=c/λ

Bσ=ν/c

Cσ=1/λ

DΕ=hc/λ

E

c=Ε/σ(ν频率，c光速)10.

有一化合物在某一波长处吸取系数很大，则表达（

）：

A测定该化合物时灵敏度不高

B该化合物在测定波长处透光率很高C该化合物对测定波长处的光吸取能力很强

D该化合物测定期溶液的浓度很高E测定期光程很长11.

在质谱图上，若同位素峰强比（M：M+2）约为3：1时，说明分子式中具有原子数为（

）：

A.一个溴

B.四个溴

C.一个氯

D.两个氯

E.三个氯12.

苯胺红外特性峰出现的波段中有一个是（

）：

A.3750-3000之间是单峰

B.3750-3000之间是双峰

C.3300-3000之间是双峰

D.3300-3000之间是单峰

E.3300-2700之间是单峰13.在下面的红外图谱中，相应的结构式应是（

）：

A

CH3CH2COOCH3

BCH3CH2COOH

CCH3CH2CO-O-COCH2CH3

DCH3CH2COOCH2CH3

ECH

14.下列说法中不对的的是（

）：A紫外分光光度计可有下列部件：汞灯、石英棱镜、对面（两面）抛光石英样品池、光电倍增管；B红外分光光度计可有下列部件：Nernst灯、光栅、溴化钾压片、热电耦；C荧光分光光度计可有下列部件：氘灯、滤光片、四周抛光石英样品池、光电倍增管；D质谱仪可有下列部件：离子源、质量分析器、电子倍增器；E原子分光光度计可有下列部件：空心阴极灯、原子化器、光栅、光电倍增管。15．下列气相色谱操作条件，对的的是：（

）。

A.载气的热导系数尽也许与被测组分的热导系数接近；

B.使最难分离的物质对能很好分离的前提下，尽也许采用较低的柱温；

C.载体的粒度越细越好；

D.气化温度越高越好。16.分析宽沸程多组分混合物，多采用：（

）。

A.气相色谱；

B.气固色谱；

C.毛细管气相色谱；

D.程序升温气相色谱。17．在气-液色谱中，下列何者对两个组分的分离度无影响？（

）

A.增长柱长；

B.增长检测器灵敏度；

C.改变固定液化学性质；

D.改变柱温。18．在色谱法中，调整保存值事实上反映了下列哪种物质间的互相作用？

（

）

A.组分与流动相；

B.组分与固定相；

C.组分与组分；

D.流动相与固定相。19．为测定某组分的保存指数，气相色谱法一般采用的基准物是：（

）。

A.苯；

B.正庚烷；

C.正构烷烃；

D.正丁烷和丁二烯。20．在吸附薄层色谱法中，分离极性物质，选择吸附剂、展开剂的一般原则

是：（

）。

A.活性大的吸附剂和极性强的展开剂；

B.活性大的吸附剂和极性弱的展开剂；

C.活性小的吸附剂和极性弱的展开剂；

D.活性小的吸附剂和极性强的展开剂。

三、计算题（共50分）1．将某一元酸HA试样0.5000g溶解于50ml水中，用0.1000mol/LNaOH

滴定至pH为4.80时消耗NaOH溶液9.65ml，滴定至pH为5.33时消耗

NaOH溶液15.25ml。计算：

（1）HA的分子量和HA的Ka值；

（2）滴定前的pH值；

（3）化学计量点时的pH。可选择哪种指示剂指示终点？2.计算在1mol/LH2SO4中用KMO4滴定Fe2+的条件平衡常数。达成化学计

量点时

为多少？（，）3.

在25?C测得下列电池的电池电动势为?288mV，试计算CrO42?的浓度。

Ag?Ag2CrO4，CrO42?（xmol/L）║SCE

（，，Ag2CrO4的KSP=2.0?10?12）4.

某患者服药A适当时间后，取其尿样测定。取样10ml，稀释至100ml，用紫外法测定,在300nm处测得吸取度0.325,在370nm处测得吸取度0.720,计算患者尿中药物A和代谢物B的摩尔浓度。（注：药物A对照品浓度1.00X10-1mol/L时在300nm处吸取度为0.400,370nm处为0.010,其代谢物B对照品浓度1.00X10-4mol/L时在300nm处吸取可忽略不计,370nm处为0.460.）

5.已知药品A和B在水和正己烷中的分派系数K=C水/C已烷分别为6.50和6.31，在以硅胶为载体，水为固定相的色谱柱中分离，用正己烷为流动相（Vs/Vm=0.422），试计算：

（1）.两物质的k和α；

（2）.当两药物完全分离时，需色谱柱有多少n？

（3）.若柱长为806cm，流动相流速为7.10cm/sec，则需多长时间可流

出A、B两组分？广东药学院硕士研究生入学考试试题:分析化学(2)分析化学试题2一、名词解释（2分/题，共20分）1.不对称电位；

6.Fermi共振2.指示剂的封闭现象；

7.局部抗磁屏蔽3.Titrationendpointerror；

8.Reversedphaseliquid-liquidchromatography；4.共沉淀；

9.边沿效应；5.scatteringlight

10.离子克制色谱法。

二、选择题（单选题，1.5分/题，共30分）1．在分析工作中要减小测定的偶尔误差可采用（

）方法：

A．空白实验；

B.对照实验；

C.回收实验；

D.校准仪器；

E.多次平行实验。2．分析数据的解决的环节应按照（

）顺序。

A．可疑数据的取舍?F检查?t检查；

B.

F检查?Q检查?t检查；

C.

G检查?Q检查?t检查；

D.

可疑数据的取舍?t检查?F检查。3．在沉淀重量法中，可减小沉淀溶解度的是（

）：

A.配位效应；

B.酸效应；

C.盐效应；

D.同离子效应；

E.温度效应。4．NaOH标准溶液因保存不妥吸取了CO2，若用它滴定H3PO4至第二化学计

量点，则H3PO4的分析结果将（

）。

A．偏高；

B.

偏低；

C.无影响；

D.不能拟定。5．在配位滴定中，下列说法何种对的（

）：

A.酸效应使条件稳定常数增长有助于反映完全；

B.配位效应使条件稳定常数增长不利于反映完全；C.所有副反映都不利于滴定反映；

D.以上说法都不对。6．盐酸和醋酸的均化性溶剂是（

）

A．水；

B.

乙醇；

C.

液氨；

D.

甲酸；

E.

丙酸。7．用Ce（SO4）2滴定Fe2?时两个电对的电极电位相等的情况是（

）。

A．仅在化学计量点时；

B.在滴定剂加入50%时；

C.

在每加一滴滴定剂平衡后；

D.仅在指示剂变色时。8．下列说法不对的的是（

）。

A．电位滴定法是采用两个不同电极在微电流下测定电池电动势变化；

B.永停滴定法是采用两个不同电极在微电流下测定电池电动势变化；

C.永停滴定法是采用两个相同电极在微电压下测定电流变化；

D.电位分析法必须采用指示电极和参比电极组成化学电池。9.

不具有n→π*跃迁的基团是（

）：

A

-CHCH2

B

-CS

C

-CHO

D

-N=N-

E–CO10.

测定有一定粘度的某化合物溶液的荧光强度时，若先升高温度后减少（化

合物未破坏），此时荧光强度（

）。A一直增高

B一直减少

C不变化

D先减少后升高

E先升高后减少11.苯甲醛红外特性峰出现的波段，其中有两个是（

）。

A.3000-2700和1900-1650；

B.3300-3000和2400-2100；

C.3300-3000和1675-1500；

D.3750-3000和1300-1000；

E.3750-3000和1000-65012.在下面的红外图谱中，相应的结构应是（

）。

A

CH3CH2COCH2CH3

B

CH3CH2COCl

C

CH3CH2CHO

D

CH3CH2OH

E

CH3CH2COOH

13.在下面的质谱图中，相应的结构式应是（

）。

A

C6H5COOCH3

B

CH3COOC6H5

C

C6H5CH2COOH

D

CH3C6H4COOH

E

C5H5CH=CHCOOH

14.紫外分光光度计和红外分光光度计仪器部件组成基本相同的是（

）。

A光源

B单色器

C检测器

D样品池

E

B+C15.以薄层色谱法在相同的条件下测定两个化合物的Rf,下列说法对的的是

(

)。

A.Rf相同则是同一种化合物；

B.Rf不相同则不是同一种化合物；

C.Rf不相同则也许是同一种化合物；

D.Rf相同则不是同一种化合物。16．在吸附薄层色谱法中，分离极性物质，选择吸附剂、展开剂的一般原则

是：（

）。

A.活性大的吸附剂和极性强的展开剂；

B.活性大的吸附剂和极性弱的展开剂；

C.活性小的吸附剂和极性弱的展开剂；

D.活性小的吸附剂和极性强的展开剂。17．在高效液相色谱法中，若用化学键合固定相，则其范氏方程最简朴写法

应为：（

）。

A.

H=A+B/u+(Cm+Cs)u

B.

H=A+(Cm+Cs+Csm)u

C.

H=A+(Cm+Csm)u

D.

H=B/u+(Cm+Cs+Csm)u18．为测定某组分的保存指数，气相色谱法一般采用的基准物是：（

）。

A.苯；

B.正庚烷；

C.正构烷烃；

D.正丁烷和丁二烯。19．在色谱法中，调整保存值事实上反映了下列哪种物质间的互相作用：

（

）。

A.组分与流动相；

B.组分与固定相；

C.组分与组分；

D.流动相与固定相。20.分析宽沸程多组分混合物，多采用：（

）。

A.气液色谱；

B.气固色谱；

C.毛细管气相色谱；

D.程序升温气相色谱。三、计算题（共50分）1．0.10mol/LCCl3COONa与0.12mol/L的HCl等体积混合，混合后溶液的

pH为多少？

（规定写出质子平衡式，其中CCl3COOH的Ka=0.23）2．碘量法测定同样品中铜含量，调节溶液pH为3.00，并具有0.10mol/LKF。

试计算Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位。此时Fe3+是否干扰Cu2+的测定？

（忽略离子强度的影响。，，

HF的pKa=3.13，Fe3+与F?的配合物lg?1~lg?3为：5.2，9.2，11.9。）3．有一如下电池，在25?C测得其电池电动势为0.321V，试求Ag2C2O4的

溶度积常数KSP。（，KSP(AgCl)=1.56?10?10）

Ag?AgCl(s)?KCl(0.100mol/L)║C2O42?(1.58?10?4mol/L)?Ag2C2O4(s)?Ag4.某患者服药A适当时间后，取其尿样测定。取样10ml，稀释至100ml，用紫外法测定,在300nm处测得吸取度0.325,在370nm处测得吸取度0.720,计算患者尿中药物A和代谢物B的摩尔浓度。（注：药物A对照品浓度1.00X10-1mol/L时在300nm处吸取度为0.400,370nm处为0.010,其代谢物B对照品浓度1.00X10-4mol/L时在300nm处吸取可忽略不计,370nm处为0.460.）5.分派系数分别为100和110的两组分，在相比（β=Vm/Vs）为5的色谱柱上分离。当分离度R=1.0，需多长色谱柱？若使分离度R=1.5，又需多长色谱柱？（设理论塔板高度为0.65mm）四、问答题（共34分）1化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推测结构式也许是什么，并解释理由。

2.为什么CO2振动自由度数为4，但其光谱上只能看到2349和667cm-1两个基频峰？3.HPLC法定量分析的依据是什么？为什么要引入定量校正因子？常用的定量方法有几种？4.不同化合物在同一根色谱柱上测得的理论塔板数是否相同？测定色谱柱的理论塔板数有什么实际意义？

五、图谱和综合（共16分）1.试根据下面的核磁共振图谱（化合物的分子式是C8H10），推断相应的结构式（需写出推断过程）。

2.现有对氨基苯甲酸乙酯原料药，用你学过的知识，试设计定性、定量的方法。规定：有方法、条件、结果计算公式（三者均需说明理由，并且定性要一个化学法、一个仪器法）。广东药学院考研历年硕士研究生入学考试试题:分析化学(3)一、名词解释（2分/题，共20分）

1.

基准物质；

6.

振动自由度

2.

参比电极；

7.

化学位移

3.

共存离子效应；

8.荧光薄层板

4.

均匀沉淀法。

9、程序升温

5.

荧光效率

10、化学键合相二、选择题（单选题，2分/题，共40分）

1.物质的量浓度相同的下列物质的水溶液，其pH值最高的是（

）

A．NaAc；

B.

Na2CO3；

C.

NH4Cl；

D.

NH4Ac；

E.

NaCl。

2.H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.4。当溶液pH=7.80时溶液中重要

存在形式下列叙述对的的是（

）。

A．[H2PO4?]>[HPO42?]；

B.

[HPO42?]>[H2PO4?]；

C.

[H2PO4?]=[HPO42?]；

D.

[PO43?]>[HPO42?]；

E.

[H2PO4?]>[H3PO4]。

3.在配位滴定中用铬黑T为指示剂，溶液的酸度应用（

）来调节。

A．硝酸；

B．盐酸；

C．醋酸-醋酸钠缓冲溶液；

D.氨-氯化铵缓冲溶液。

4.要区分盐酸、高氯酸、硝酸和硫酸的强度大小，应选择的溶剂是（

）

A．水；

B.

吡啶；

C.

醋酸；

D.

乙醚。

5.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（

）。

A．滴定开始前；

B．滴定开始后；

C．滴定至近终点；

D.滴定至红棕色褪尽至无色时。

6.用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（

）。

A．混晶共沉淀；

B．吸附共沉淀；

C．包藏共沉淀；

D.后沉淀。

7.测定溶液的pH时，用标准缓冲溶液进行校正的重要目的是消除（

）。

A．不对称电位；

B．液接电位；

C．不对称电位和液接电位；

D.温度。

8.下列永停滴定中，以电流指针忽然下降至零并保持不再变动为滴定终点的是（

）。

A．I2溶液滴定Na2S2O3；

B．Na2S2O3滴定I2溶液；

C．Ce4+溶液滴定Fe3+溶液；

D.Fe3+溶液滴定Ce4+溶液。

9.某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（

）。

A.该物质溶液的浓度

B.测定波长

C.仪器的型号

C.吸取池厚度

10.用分光光度法测定样品浓度时，由于单色光不纯而导致Beer定律偏离，引起偏离的重要因素是（

）。

A.光强变弱

B.光强变强

C.引起杂散光

D.各波长光的E值相差较大

E.偏离限度与光波频率成正比

11.下列化学键伸缩振动产生的基频峰出现在最低频的是（

）。

A.C—H

B.C—N

C.C—C

D.C—O

E.C—F

12.每种元素气相状态原子的吸取光谱（

）。

A.只有一条谱线

B.只有两条谱线

C.只有两条共振吸取线

D.有一系列特定波长的吸取线

E.都不是

13.某些物质受到光照射时，除吸取某种波长的光之外，还会发射出比本来吸取波长更长的光。当激发光停止照射时，发光过程几乎立即停止，这种光称为（

）。

A.荧光

B.磷光

C.拉曼光

D.瑞利光

14.在下列化合物中，质子化学位移（ppm）最小者为（

）。

A.CH3Br

B.CH4

C.CH3OH

D.CH3I

E.CH3F

15、在以硅胶为固定相的吸附色谱中，下列叙述对的的是（

）。

A.

组分的极性越强，吸附作用越强

B.

组分的分子量越大，越有助于吸附

C.

流动相的极性越强，溶质越容易被固定相所吸附

D.

二元混合溶剂中正已烷的含量越大，其洗脱能力越强

16、下列哪种色谱方法的流动相对色谱的选择性无影响（

）。

A.液-固吸附色谱

B.液-液分派色谱

C.空间排阻色谱

D.离子互换色谱

17、在下列定量分析中，哪种方法与进样量无关（

）。

A.外标一点法

B.外标标准曲线法

C.归一化法

D.外标两点法

18、在气-液色谱中，下列因素：（

）对溶质的保存体积几乎没有影响。

A.载气流速

B.固定液用量

C.柱温

D.固定液种类

E.柱长

19、在化学键合相HPLC中，VanDeemter方程是（

）。

A.H=A+B/u+Csu

B.H=A+B/u+（Cm+Csm）u

C.H=A+（Cm+Csm）u

D.H=A+（Cm+Cs）u

20、在范氏方程中，载体的粒度重要影响（

）。

A.流速

B.涡流扩散

C.分子扩散

D.固定相的传质阻力

E.纵向扩散三、计算题（56分）1.称取0.7000g试样（具有Na3PO4，Na2HPO4或NaH2PO4及不与酸作用的杂质）溶解于水后，以甲基红作为指示剂用0.5000mol/LHCl溶液滴定，耗酸14.00mL，用同样质量的试样以酚酞做指示剂，需0.5000mol/LHCl溶液5.00mL滴定至终点。计算试样中杂质的含量。（Na3PO4，Na2HPO4和NaH2PO4分子量分别为163.94，141.96和119.98）2.

用0.02023mol/LEDTA溶液滴定相同浓度的Cu2+。（1）若溶液的pH为10.0，游离的氨浓度为0.20mol/L，计算化学计量点的pCu’和pCu。（2）若滴定的是同浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg’又为多少？计算结果说明什么问题？（KCuY=18.70，KMgY=8.7，pH10.0时lg?Y(H)=0.45，lgCu(OH)=1.7，铜氨配合物的lg?1~lg?4为：4.31，7.98，11.02，13.32）3.

计算pH2.0时CaC2O4的溶解损失量，设溶液总体积为500mL。（已知pKSPCaC2O4=8.70，H2C2O4的pKa1=1.23，pKa2=4.19；CaC2O4分子量为128.10）4.按药典方法测定呋喃苯胺酸注射液（10mg/ml）的含量：精密量取本品2ml,置100ml量瓶中，用0.4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀；精密量取5ml，置另一100ml量瓶中，用0.4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀，在271nm波长处用1cm吸取池测得吸取度A为0.585，按呋喃苯胺酸（C12H11ClN2O5S）的吸取系数（E）为580计算含量。问：（1）

为什么要将原制剂进行稀释？（2）

本实验采用“吸取系数法”测定药物含量，对仪器条件有何规定？（3）

计算供试品中含呋喃苯胺酸为标示量的百分率。5.含丁香挥发油制剂分析中，以正十八烷为内标物，丁香酚为标准品经色谱分析数据计算，以质量比Wi/Ws为纵坐标，峰面积比Ai/As为横坐标，绘制的标准曲线方程为：Y=1.40X+0.008。精密称取含丁香酚的试样300mg，经解决后，加入内标物正十八烷溶液1ml（5mg/ml）定容2.5ml，吸取1μl进样，测得色谱图上丁香酚与正十八烷峰面积比为0.084，试计算丁香酚的质量百分数。四、问答题（18分）1、

GC中，固定液的选择原则是什么？如何根据被分离组分和固定液间的作用力，判断组分流出顺序？请列表说明。2、HPLC中，什么叫梯度洗脱？采用梯度洗脱的优点是什么？五、图谱解析（共16分）1、

某一检品，由气相色谱分析证明为一纯物质，分子式为C8H7N，其红外吸取光谱如下图，试拟定其结构。（写出解析环节和重要峰的归属）

2.化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推测结构式也许是什么，并解释理由。广东药学院历年考研试题硕士研究生入学考试试题:分析化学(5)分析化学5

一、

选择题（单选题，40分）

1、下列有关系统误差的错误叙述是

A、系统误差具有单性

B、系统误差在分析工程中是可以避免的

C、系统误差具有随机性

D、系统误差是由一些拟定的因素引起的

2、金属离子M的初始浓度为0.01mol/L，若规定M与EDTA配位反映完全限度达99.9％，则反映的IgKˊMY值至少为（

）

A、6

B、7

C、8

D、9

3、在沉淀重量分析法制备沉淀时，为使沉淀完全，通常运用（

）效应而加入过量的沉淀剂。

A、盐效应

B、酸效应

C、配位效应

D、同离子效应

4、以0.1000mol/LNaOH溶液滴定某0.1000mol/L的二元酸H2A溶液（已知Pka＝1.23）当滴定至PH＝4.19时，[HA－]=[A2－]。下列叙述错误的是

A、该酸的Ka2＝10－4.19

B、当滴定至PH＝2.71时，[HA－]达最大值

C、当滴定至PH＝1.23时，[HA－]=[A2－]

D、当滴定至PH＝1.23时，δHA――达最大值

5、在沉淀滴定法中，下列分析操作会导致结果偏高的有（

）

A、以铬酸钾作指示剂，在PH＝11的条件下测定CI－。

B、以铁铵矾作指示剂测定CI－，未加硝基苯或滤去AgCI。

C、以铁铵矾作指示剂测定CI－，未加硝基苯或滤去AgCI。

D、用吸附指示剂法测定CI－，选曙红做指示剂。

6、以下哪个不是制BaSO4沉淀的条件？（

）

A、在搅拌条件下快速加入沉淀剂

B、加入沉淀剂的量要适当过量

C、在热的溶液中加入沉淀剂

D、沉淀完毕让沉淀和母液一起放置一段时间

7、对于大多数定量分析，试剂等级应选（

）

A、GR

B、AR

C、CP

D、LR

8、在用K2Gr2O7标定Na2S2O3标准溶液时，KI与的反映较慢，为了反映能进行完全，下列措施不对的的是（

）

A、增长KI的量

B、溶液在暗处放置10min

C、加热

D、使反映在[H+]约为1mol/L的溶液中进行

9、Amongthefollowingstandardsolutions,whichonecanbedirectlypreparedataaccurateconcentration?（

）

A、K2Gr2O7

B、Na2S2O3

C、HCl

D、NaOH

10、下列关于玻璃电极叙述不对的的是（

）

A、玻璃电极属于离子选择电极

B、玻璃电极可测量任一溶液的PH

C、玻璃电极可用作指示电极

D、玻璃电极可用于测量浑浊液体

11、PH玻璃电极产生的不对称电位来源于（

）

A、内外玻璃膜表面特性不同

B、内外溶液中的H＋浓度不同

C、内外溶液中H＋活度系数不同

D、内外参比电极不同样

12、双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出的优点是（

）

A、可以扩大波长的应用范围

B、可以采用快速响应的检测系统

C、可以抵消吸取池所带来的误差

D、可以抵消因光源的变化而产生的误差

13、某物质摩尔吸光系数很大，则表白（

）

A、该物质在某波长吸光能力很强

B、该物质浓度很大

C、光通过该物质溶液的光程长

D、测定该物质的精密度很高

14、原子吸取分光光度分析中光源的作用是（

）

A、提供试样蒸发和激发所需的能量

B、产生紫外光

C、发射待测元素的特性谱线

D、产生具有足够强度的散射光

15、一般要在于入射光垂直的方向上测定荧光强度，这是由于（

）

A、

只有在于入射光垂直的方向上才有荧光

B、

荧光是向各个方向发射的，可减小透射光的影响

C、

荧光强度比透射光强度大

D、

荧光发射波长比透射光波长长16、使两组分的相对比移值发生变化的因素是（

）A、改变薄层厚度

B、改变固定相粒度C、改变展开温度

D、改变展开剂组成或配比17、选DNP（较中档极性）柱分离苯（沸点80.1°C）和环己烷（沸点80.7°C），结果是（

）A、苯先出柱

B环己烷先出柱

C、分不开18、在正相色谱中，若适当增长流动相极性，则（

）A、样品的k和tR减少

B、样品的k和tR增长C、相邻组分的α增长

C、对α基本无影响19、有机弱酸、弱碱与中性化合物的混合物样品，用（

）类型的高效液相色谱法分离为好。A、离子互换色谱法

B、吸附色谱法C、正相分派色谱法

D、离子克制色谱法和离子对色谱法20、磁各向异性效应使质子的化学位移值δ（

）A、不改变

B、变大

C、变小

D、变大或变小二、

填空题（13分）1、测定某试样中Ca含量，所得分析结果精密度很好，可准确度不高，其因素也许是（

）2、标定NaOH溶液的浓度时，常用的基准物是H2C2Ｏ4.2H2O，若H2C2Ｏ4.2H2O结晶水部分丢失，则标定结果（

）以上两项填偏高、偏低或无影响）3、写出amol/LLHAc+bmol/lNaAc溶液的质子平衡式（

）4、已知乙二酸（（CH2CH2COOH）2），M=146.14)的pKa1=4.43，pKa2＝5.41。假设有一些不纯的乙二酸样品（纯度约为80％），现用0.1mol/LNaOH标准溶液测定其含量，问该滴定有（

）个突跃？第二化学计量点的PH值是（

），可选用（

）（甲基红、甲基橙、酚酞）作指示剂，适宜取样量为（

）克。5、已知，，。间接碘量法测定Cu2＋时，如有Fe3＋存在就会影响Cu2＋的测定，若加入NaF，则可消除Fe3＋的干扰，其因素是（

）6、自旋量子数I＝0原子核的特点是（

）7、在NMR实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是（

），将其质子的化学位移定为零点，在图谱（

）端。8、在分子中的助色团和生色团直接相连时，可使Π—Π*跃迁吸取带向（

）移动，这是（

）效应的结果。三、

计算题1、用30.00mlKMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4，同样重量的恰能被0.2023mol/LKHC2O4?H2O溶液25.20ml中和，求CKMnO4。（2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O）2、有a、b两化合物的混合溶液，已知a在波长282nm和238nm处吸光系数E分别为720和270；b在上述两波长处吸光度相等。现把a和b混合液盛于1cm吸取池中，测得λ＝282nm处的吸光度为0.442，在λ＝238nm处吸光度为0.278，求a化合物的浓度（mg/100ml）4、用一根2m餐色谱柱将组分A、B分离，实验结果如下：t0＝30s，A峰与B峰保存时间分别为230s和250s。B峰峰宽为25s，求：①色谱柱的理论塔板数②两峰分离度③若将两峰完全分离，柱长至少为多少四、简答题1、根据结构，请列出该物质四种以上的含量测定方法。p化学分析方法方法名称标准溶液溶剂

仪器分析方法方法名称简述可用该法的理由

p

2、如何选择硅胶薄层色谱的固定相活性和展开剂广东药学院历年考研真题硕士研究生入学考试试题:分析化学(4)一、选择题：（每小题1.5分，共30分）1、配制500ml0.1mol/LNaOH标准溶液需称取2.0gNaOH，从有效数字和准确度判断下述哪种操作是对的的（

）？A、用十万分之一的天平称取

B、用万分之一的天平称取C、用千万分之一的天平称取

D、用十分之一的天平称取2、下列叙述中错误的是（

）A、偏差是指测定值与真值之差

B、增长平行测定次数是为了减小偶尔误差C、在消除了率统误差的前提下，总体平均值就是真值D、置信区间是指一定置信水平时，以测定平值为中心，涉及总体平均值在内的可信范围3、0.01000mol/LKMnO4溶液对Fe3O4的滴定度为（

）（）A、2.315g/ml

B、1.929g/ml

C、1.389g/ml

D、3.858g/ml4、在水溶液中，不能用HCl标准溶液准确滴定NaAc的因素是（

）A、NaAc是强电解质

B、NaAc与HCl反映太慢C、CbKb<10-8

D、有副反映5、若

，

时金属离子M能被EDTA准确滴定的条件是（

）A、

B、C、

D、

6、AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，是由于（

）起作用。A、同离子效应

B、酸效应

C、盐效应

D、配位效应7、用0.01mol/LCe(SO4)标准溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液，与用0.001mol/LCe(SO4)标准溶液滴定0.001mol/LFe2+溶液，两种情况下滴定突跃的大小将（

）A、浓度大突跃大

B、相同

C、浓度小突跃大

D、无法判断8、某人用返滴定法求样品含量的数据，在计算器上求得：按有效数字规则解决其结果应为（

）A、28.93%

B、28.94%

C、28.936%

D、28.935%9、用NaOH滴定草酸的滴定体系中应选用（

）为指示电极。A、玻璃电极

B、甘汞电极

C、银电极

D、铂电极10、某物质摩尔吸光系数（ε）很大，则表白（

）。A、该物质浓度很大

B、该物质对某波长的光吸取很强C、光通过该物质溶液的光程长

D、测定该物质的精密度高11、分光光度法的多组分定量中，用等吸取双波长消去法测定组分a，消除b组分的干扰，则λ1和λ2波长的选择应当是（

）。A、在a组分的吸光曲线上选择Aλ1=Aλ2B、分别在a组分和b组分的吸光曲线上选择和作为λ1和λ2C、可任意选择λ1和λ2

D、在b组分的吸光曲线上选择Aλ1=Aλ2，同时a组分在λ1和λ2处A的差值足够大12、下列说法错误的是（

）。A、荧光光谱的最短波长和激发光谱的最长波长相相应B、最长的荧光波长与最长的激发光波长相相应C、荧光光谱的形状与激发波长无关D、荧光波长大于激发光波长13、原子吸取分光光度法中，光源的作用是（

）。A、提供试样蒸发和激发所需的能量

B、产生紫外光C、发射待测元素的特性谱线

D、产生足够强度的散射光14、液相色谱中，某组分的保存值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力（

）。A、组分与流动相

B、组分与固定相C、组分与流动相和固定相

D、组分与组分15、在分派色谱法和化学键合相色谱法中，选择不同类别的溶剂（分子间作用力不同）来改善分离度，重要是（

）。A、提高分派系数（α）比

B、容量因子增大C、保存时间增长

D、色谱柱柱效提高16、在具有一个溴原子的化合物中，M和M+2峰有如何的相对强度（

）A、4%

B、1/3

C、1:1

D、10%17、在100MHz仪器中，某质子的化学位移δ=1ppm，其共振频率与TMS相差：（

）A、100Hz

B、200MHz

C、1Hz

D、60Hz

18、下列化合物的红外光谱中,羰基伸缩振动频率最大的是（

）

A

B

C

D19.下列化合物吸取波长的大小顺序为（

）①

②

③A、③>②>①

B、③>①>②

C、②>③>①

D、①>②>③20、化合物结构如下，化学位移值最大的是（

）

A、a

B、b

C、c

D、d二、填充题（每空1分，共25分）

1、常用于标定HCl标准溶液浓度的基准物质有（

）2、在分析过程中，所用的试剂中具有微量待测组分，此情况会导致（

）（系统、偶尔）误差，可做（

）实验来消除。3、用0.20mol/L