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文档简介

对流层化学-2停留时间源强：P+IP为该物质的总质量的生成速率I为该物质的总质量的流入速率汇强：R+OR为该物质的总质量的去除速率O为该物质的总质量的流出速率对流层中的大气转化对流层中的主要物种？光化学烟雾的定义大气NOx和VOCs在阳光紫外线照射下发生光化学反应，所生成的产物及反应物的混合物。前体物：NOX，VOCS产物：O3，过氧化物，醛类，PAN，HNO3，有机硝酸酯，光化学气溶胶（SO42-），等生成条件：（1）高温；（2）低湿；（3）强阳光。光化学烟雾的特征烟雾呈蓝色具有强氧化性降低大气能见度其刺激物浓度的高峰值在中午和午后污染区域往往在污染源的下风向几十到几百公里处光化学烟雾的日变化规律1.形成条件2.日变化特征EKMA曲线VOCAB光化学反应的机制----基本光化学循环光化学反应机制——CO基本光化学循环OH自由基的生成自由基的传递链终止反应光化学反应机制——CH4基本光化学循环OH自由基的生成自由基的传递链终止反应CH4+OH=(CH3+H2O)=CH3O2光化学反应机理——CH41.O3得到了积累2.CH4氧化为HCHO3.CH4=HCHO+2O34.自由基起到了关键作用光化学反应机制——HCHO基本光化学循环自由基的生成自由基的传递链终止反应甲烷的光化学氧化机制光化学烟雾形成的简化机制RH+OH=RO2+H2OCO+OH=CO2+HO2RCHO+OH=RC(O)O2RCHO+hv=RO2+HO2HO2+NO=NO2+OHRO2+NO=NO2+R’CHO+HO2RC(O)O2+NO=NO2+RCOOOH+NO2=HNO3HO2+HO2=H2O2RC(O)O2+NO2=RC(O)O2NO2(PAN)RC(O)O2NO2(PAN)=RC(O)O2+NO2光化学烟雾形成的简化机制自由基的停留时间OH自由基和HO2自由基的来源初级过程OH自由基和HO2自由基的去除OH自由基的去除HO2自由基的去除北京市大气中OH自由基的浓度典型大气中的HOX循环过程典型大气中的HOX循环过程OH自由基的测量OH自由基测量的4大挑战OH自由基测量的方法浓度低——灵敏度，选择性反应活性强——原位监测停留时间短受到局地源的控制激光诱导荧光法差分光学吸收法化学离子化质谱法14CO氧化法水杨酸捕集法电子自旋共振法光学法测量OH自由基的原理仪器原理示意图差分光学吸收法（DOAS）激光诱导荧光法（LIF）化学离子质谱法(CIMS)项目伦敦型洛杉矶型一次污染物煤烟颗粒、SO2碳氢化合物、NOx二次污染物硫酸及硫酸盐气溶胶O3、PAN、HNO3、醛类等燃料煤石油季节冬夏、秋气温低（4℃以下）高（24℃以上）湿度高低日光弱强臭氧浓度低高出现时间白天夜间连续白天毒性对呼吸道有刺激作用，对眼睛和呼吸道

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