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文档简介

叶绿素结构(jiégòu)示意图第一页,共28页。第二节分子的立体(lìtǐ)结构四、配合物理论(lǐlùn)简介宁夏育才中学勤行(qínxínɡ)学区高二化学组李丽第二页,共28页。CuSO4•5H2O思考(sīkǎo)为什么CuSO4•5H2O晶体(jīngtǐ)是蓝色而无水CuSO4是白色?第三页,共28页。实验探究[2—1]固体溶液颜色无色离子:CuSO4CuCl2•2H2ONaClK2SO4向盛有固体样品的试管中,分别加1/3试管水溶解固体,观察实验现象并填写下表什么离子呈天蓝色:白色白色白色绿色SO42

天蓝色天蓝色无色(wúsè)无色(wúsè)Na+Cl-K

+[Cu(H2O)4]2+第四页,共28页。CuH2OH2OH2OOH22+[Cu(H2O)4]2+的模型(móxíng)和结构简式第五页,共28页。Cu2+有空轨道(guǐdào)接受孤对电子有孤电子对H2OCuH2OH2OH2OOH22+[Cu(H2O)4]2+的形成(xíngchéng)过程:••O•••XH•HX第六页,共28页。1、配位键(1)定义(dìngyì)共用(ɡònɡyònɡ)电子对由一个原子单方面提供而跟另一个原子形成的共价键,即“电子对给予­接受键”,是一类特殊的共价键。注意:①配位键是一种特殊的共价键。②配位键具有(jùyǒu)共价键的共性,如饱和性和方向性。③H3O+、NH4+中含有配位键。第七页,共28页。(3)配位键的表示(biǎoshì)方法HOHHAB电子对给予(jǐyǔ)体电子对接受体”CuH2OH2OH2OOH22+(2)配位键的形成(xíngchéng)条件一方提供孤电子对一方提供空轨道第八页,共28页。2、配合(pèihé)物(1)定义(dìngyì):金属离子(或原子)与某些(mǒuxiē)分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。如:·已知的配合物品种超过数百万,它是一个庞大的家族,下面通过实验再来了解一种配合物。Cu(H2O)4SO4思考:是不是含有配位键的化合物都是配合物?Cu(H2O)4Cl2第九页,共28页。蓝色沉淀(chéndiàn)深蓝色的透明(tòumíng)溶液实验2-2现象向硫酸铜水溶液中加入氨水继续加入氨水离子(lízǐ)方程式:Cu2++2NH3·H2O==Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3·H2O==[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O所得溶液为:[Cu(NH3)4]SO4

深蓝色离子:[Cu(NH3)4]2+总反应:Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O

第十页,共28页。NH3NH3NH3H3NCu[]2+[Cu(NH3)4]2+模型(móxíng)和结构简式平面(píngmiàn)四边形结构第十一页,共28页。如果向实验2-2中的深蓝色[Cu(NH3)4]SO4中加入极性较小的溶剂(如乙醇),将析出(xīchū)深蓝色的晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O,它呈深蓝色的原因也是因为[Cu(H2O)4]SO4

·H2O———[Cu(H2O)4]

2+

蓝色↓最简式CuSO4•5H2O[Cu

(NH3)4]2+

深蓝色[Cu(NH3)4]SO4

·H2O——第十二页,共28页。(2)配合(pèihé)物的组成[Cu(NH3)4]SO4中心离子配体配位数内界外界配离子配合(pèihé)物外界(wàijiè)内界(配离子)中心原子或离子配体配位数配位原子第十三页,共28页。①中心原子:也称配位体形成体,是电子对接受体,一般是金属(jīnshǔ)离子,特别是过渡金属(jīnshǔ)离子。特点:有空轨道。②配位体(简称配体):是含有(hányǒu)孤对电子的分子或离子,如OH-、CN-、H2O、NH3等。[Cu(NH3)4]

SO4中心原子配位体配位数内界外界配离子第十四页,共28页。配位原子:直接(zhíjiē)同中心原子配合的原子,必须含有孤对电子,通常是主族非金属原子,如NH3中的N原子,H2O分子中的O原子。[Cu(NH3)4]

SO4中心原子配位体配位数内界外界配离子③配位数:直接同中心原子(或离子)配位的原子(离子或分子(fēnzǐ))总的数目。第十五页,共28页。注意(1)内界配离子(lízǐ)习惯上用中括号“[]”。[Cu(NH3)4]SO4

(3)有的配合(pèihé)物没有外界,只有内界配离子。Fe(SCN)3[Ni(CO)4][Ag(NH3)2]OH(2)配离子(lízǐ)的电荷数等于中心原子与配体的电荷数的代数和。[Cu(NH3)4]2+[Fe(SCN)]2+第十六页,共28页。(4)多配体配合物,配位(pèiwèi)数等于配体数数量之和。K[PtCl5(NH3)][Co(NH3)4Cl2]Cl(5)常见(chánɡjiàn)的中心离子:过渡金属(jīnshǔ)原子或离子:FeCoNiCuZn等常见的配体:X-CN

H2ONH3SCN-(6)配位数与中心离子电荷数的关系配位数一般为中心离子电荷数的2倍,如2、4、6、8等。第十七页,共28页。3、配合(pèihé)物的性质(1)配合(pèihé)物具有一定的稳定性,配位键越强,配合(pèihé)物越稳定,当遇上配合(pèihé)能力更强的配体时,由一种配离子可能会转变成另一种更稳定的配离子。(2)电离:配合物一般为强电解质,在溶液中完全电离出外界离子(lízǐ)和内界配离子(lízǐ),但内界配离子(lízǐ)电离程度很小。[Ag(NH3)2]OHK3[Fe(CN)6]注意:电离方程式的书写。[Co(NH3)4Cl2]Cl[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+第十八页,共28页。(3)形成配合(pèihé)物前后性质的改变①颜色(yánsè)的改变[实验2-3]在盛有氯化铁溶液(或任何含有(hányǒu)的Fe3+溶液)的试管中滴加硫氰化钾(KSCN)溶液。现象:溶液变为血红色Fe3++3SCN-==Fe(SCN)3作用:检验或鉴定Fe3+,用于电影特技和魔术表演。注意:方程式中Fe(SCN)3不能分开写!第十九页,共28页。②溶解度的改变(gǎibiàn)Au+HNO3+4HCl==H[AuCl4]+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO+8H2O

1.氢氧化铜沉淀(chéndiàn)溶于氨水:氯化银沉淀(chéndiàn)溶于氨水:AgCl+NH3·H2O=AgOH+NH4ClAgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]OH+2H2O

2.“王水溶金”Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-第二十页,共28页。4、配合(pèihé)物的应用(1)在生命体中的应用(yìngyòng)(2)在医药(yīyào)中的应用(3)配合物与生物固氮(4)生产生活王水溶金叶绿素血红蛋白抗癌药物酶维生素B12钴配合物含锌的配合物固氮酶照相技术的定影电解氧化铝助熔剂Na3AlF6

冰晶石

热水瓶胆镀银第二十一页,共28页。叶绿素结构(jiégòu)示意图第二十二页,共28页。NNNNFeCH3CH3H3CCOHOCOOHH3C血红素(Fe2+)结构(jiégòu)示意图第二十三页,共28页。MoFeS固氮酶中Fe—Mo中心(zhōngxīn)结构示意图第二十四页,共28页。冰晶石Na3AlF6第二十五页,共28页。1.指出下列(xiàliè)配合物的中心离子、配体、配位数:[Co(NH3)4Cl2]Cl[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)3Cl3]思考练习第二十六页,共28页。2.下列(xiàliè)分子或离子中都存在着配位键的是()A.NH3、H2OB.NH4+、H3O+C.Fe(CO)3、HClOD.[Cu(NH3)4]2+、PCl3思考练习3.下列不属于配位化合物的是()A.六氟合铝酸钠(Na3[AlF6])B.氢氧化二氨合银(Ag[NH3]2OH)C.六氟合铁酸钾(K3[FeF6])D.十二(shíèr)水硫酸铝钾[KAl(SO4)2·12H2O]BD

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