海水痕量元素分离测定技术-宋金明培训讲学

海水痕量元素(yuánsù)的分离测定技术宋金明（中国科学院海洋(hǎiyáng)研究所，青岛266071）jmsong@2013-03-13珀金埃尔默青岛(qīnɡdǎo)分公司成立庆典报告第一页，共28页。海水痕量元素测定概述预处理方法(fāngfǎ)测定方法(fāngfǎ)展望提纲第二页，共28页。海水痕量元素(yuánsù)测定概述第三页，共28页。海水痕量(hénliànɡ)元素研究的意义尽管含量特低海洋生态系统运转的重要(zhòngyào)物质生物地球化学循环的灵敏指示剂潜在战略资源的储库四两拨千斤U、Li等第四页，共28页。分类(fēnlèi)第五页，共28页。海水的特殊性高盐度基体35‰，有11种组分浓度超过1mg/L样品采集储存困难主要组分/痕量组分浓度悬殊第六页，共28页。海水主组分(zǔfèn)图示第七页，共28页。第八页，共28页。无效(wúxiào)数据第九页，共28页。微量元素测定不同年代(niándài)结果80年代(niándài)在Nature发表论文第十页，共28页。预处理方法(fāngfǎ)第十一页，共28页。为什么要分离(fēnlí)富集？效果(xiàoguǒ)如何？第十二页，共28页。预富集分离(fēnlí)海水痕量元素分析富集分离：国标：溶剂萃取GB17378.5-2007，正在修订中的国标中增加了ICP-MS方法（预处理是用硝酸pH小于2，稀释10倍后直接(zhíjiē)测定22种痕量元素）。对锂、铝、钛、钒、锑、硒、铁等很不理想。海水直接稀释(xīshì)测定海水痕量元素慎用！第十三页，共28页。海水酸化与直接(zhíjiē)水稀释小于0.45μm的颗粒物溶解，释放出痕量元素，由于颗粒物含量对每一个海水样品(yàngpǐn)都是不同的，释放出的痕量元素的量各不相同，造成测定结果的迥然不同！直接的水稀释会造成溶解态痕量元素重新形成“微粒”，而这种“微粒”对每一个海水样品(yàngpǐn)都不同，稀释的倍数不同，差异也很大。个人观点，仅供参考第十四页，共28页。共沉淀/吸附(xīfù)离子交换溶剂萃取由此改进的系列富集分离(fēnlí)方法例如(lìrú)：（由氢氧化铁共沉淀优化而来）第十五页，共28页。共沉淀预富集分离(fēnlí)第十六页，共28页。第十七页，共28页。微型柱-流动注射(zhùshè)预富集分离碳18键合硅胶柱、巯基棉、活性炭、多糖(duōtánɡ)（壳聚糖）、混合离子树脂等等目前(mùqián)报道较多实际应用还有很长的路要走！第十八页，共28页。螯合树脂与固相吸附(xīfù)ES-TE>>F-TE第十九页，共28页。测定方法第二十页，共28页。光谱法：分光光度法（流动(liúdòng)注射……）原子吸收光谱法（GFAAS、HGAAS……）发射光谱法（ICP-OES……）荧光光谱法（AFS、X射线荧光……）质谱法：同位素稀释质谱法结合发射光谱(fāshèɡuānɡpǔ)法（ICP-MS……）荧光光谱法（AFS……）电化学法：极谱法（催化极谱……）溶出伏安(fúān)法（阳极、阴极……）离子选择性电极（修饰电极、传感器……）第二十一页，共28页。分析方法实例(shílì)碲分光光度法：以钯(+2)作催化剂,碲(+4)作活化剂,能催化加速次亚磷酸钠与靛红的褪色反应,建立了一种测定Te(+4)的新方法(fāngfǎ),应用于痕量碲的测定极谱法：在亚硫酸钠-氯化铵-酒石酸-EDTA-氨水的混合底液中以高碘酸钾与硝酸(xiāosuān)催化硒波,以高碘酸钾催化碲波,可以得到硒与碲的两个良好的催化波,波峰电位硒约-0192V,碲约-1105V,互不干扰,浓度在0-0.1Lμg/mL之间保持线性关系。原子荧光法：40%(V/V)盐酸介质,加入50mg的Fe3+作减缓剂,用7g/LKBH溶液作还原剂,氢化物)原子荧光光谱法快速测定碲,方法检出限为0.04μg/。第二十二页，共28页。铁分光光度法：以Ferrozine[3-(2-二吡啶)-5,6-双(4-苯基磺酸(huánɡsuān))–1,2,4-三嗪]为显色剂的流动注射法,其检出限为100pmol/L。在稀盐酸介质中,以H2O2为氧化剂,2,2‘联吡啶活化下的Fe(+3)铁能强烈催化酸性铬蓝K(ACBK)的显色反应,检出限可以达到8x10-11g/mL电感偶合(ǒuhé)等离子发射光谱及质谱法:用环丁烷二硫代氨基甲酸铵-DDDC-氯仿萃取,HNO3反萃取,测定大洋水中铁,铁的检测限为0.03Lg/L。化学发光法:用鲁米诺-H2O2-OH--Fe(+3)化学发光体系(tǐxì)得到了Fe(+3)的检出限为6x10-12g/mL。第二十三页，共28页。展望第二十四页，共28页。聚焦(jùjiāo)第二十五页，共28页。WWW.SOPPT.CNThankYou!第二十六页，共28页。我与PE的渊源(yuānyuá