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河北医科大学2023年硕士生入学考试命题纸考试科目:药学综合共8页第1页在试卷上答题无效第一部分:无机化学试题(共50分)一、单项选择题:(选择一个最佳答案,每小题2分,共20分)1.反映在标准状态下是自发的,其逆反映在高温下变为自发进行的反映。那么正反映是:(A)>0,>0;(B)<0,>0;(C)>0,>0;(D)<0,<0;2.500K时,反映SO2(g)+1/2O2(g)SO3(g)的=50,在同温下,反映2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)的必等于:(A)100;(B)2×10-2;(C)2500;(D)4×10-4;3.向0.10mol.L-1HCl溶液中通H2S气体至饱和(0.10mol.L-1),溶液中S2-浓度为(H2S:Ka1=9.1×10-8,Ka2=1.1×10-12):(A)1.0×10-18mol.L-1;(B)1.1×10-12mol.L-1;(C)1.0×10-19mol.L-1;(D)9.5×10-5mol.L-1;4.下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是:(A)HCl(1mol.L-1)+NaAc(2mol.L-1);(B)NaOH(1mol.L-1)+NH3(1mol.L-1);(C)HCl(1mol.L-1)+NaCl(1mol.L-1);(D)NaOH(1mol.L-1)+NaCl(1mol.L-1);5.反映K2Cr2O7+HCl→KCl+CrCl3+H2O+Cl2配平后,方程式中Cl2的系数是:(A)1;(B)2;(C)3;(D)4;注:命题教师命题时,不留答题空间。考试科目:药学综合共8页第2页在试卷上答题无效6.在标准状况下,若将Cl-和Br-混合溶液中的Br-氧化为Br2,但Cl-不被氧化,在酸性介质中可以选择的氧化剂是:(=1.51V,=1.78V,=1.23V,=0.77V,=1.36V,=1.07V)(A)KMnO4;(B)H2O2;(C)K2Cr2O7;(D)Fe2(SO4)3;7.已知[PtCl2(OH)2]有两种顺反异构体,成键电子所占据的杂化轨道应当是:(A)sp3;(B)d2sp3;(C)dsp2;(D)sp3d28.用分子轨道理论来判断下列说法,不对的的是:(A)N的键能比N2分子的小;(B)CO+的键级是2.5;(C)N和O是等电子体系;(D)第二周期同核双原子分子中,只有Be2分子不能稳定存在。9.下列分子中既有正常σ键和π键,又有三电子π键的是:(A)CO;(B)NO;(C)N2;(D)NO2;10.Co为27号元素。测得[Co(NH3)6]3+的分裂能Δ=23000cm-1,电子成对能P=17800cm-1,由此判断该中心离子的d电子排布为:(A)(B)(C)(D)二、判断题(每小题2分,共10分,对的者打“√”,错误者打“×”)1.同浓度的电解质溶液,总是比非电解质溶液有较大的蒸气压下降,沸点升高,凝固点减少和渗透压。2.在速率方程中,各物质浓度的幂次方程式中各物质化学式前的计量系数时,该反映即为基元反映。3.电对<,因此Pb是不也许把Sn从Sn2+溶液中置换出来。4.O2+的键长比O2短,所以N2+的键长也比N2短。5.中心原子价电子构型为d6的内轨型八面体配合物一定是低自旋。注:命题教师命题时,不留答题空间。考试科目:药学综合共8页第3页在试卷上答题无效三、简答题(每题5分,共10分)1.NiCl42-和Ni(CN)42-的空间构型分别为四周体形和平面正方形,试根据价键理论分别写出它们的电子排布式,判断其磁性,指出Ni原子的杂化轨道类型。2.用价层电子对互斥理论估计COCl2分子的构型和键角。四、计算题(每题5分,共10分)1.已知=0.7991V,Ag(NH3)+的K稳=1.1×107,Ag(S2O3)23-的K稳=2.9×1013,计算下列两个半反映的值,并比较Ag(NH3)+和Ag(S2O3)23-的氧化性。(1)Ag(NH3)+(aq)+e-=Ag(s)+2NH3(aq)(2)Ag(S2O3)23-(aq)+e-=Ag(s)+2S2O32-(aq)2.298K时,反映的,计算该温度下反映的标准平衡常数,若起始时仅有Fe2+和Ag+且初始浓度均为0.50mol·L-1,求Ag+的转化率。第二部分:分析化学试题(共100分)一、单项选择题:(选择一个最佳答案,每小题2分,共20分)1.标定EDTA标准溶液常用的基准物质是A.邻苯二甲酸氢钾B.氧化锌C.Na2CO3D.草酸2.根据误差的正态分布规律,若置信水平为99.0%,其置信区间应为A.x±3σB.x±2σC.x±1.96σD.x±2.58σ3.电子轰击源(EI)的标准电压为A.50eVB.60eVC.70eVD.80eV4.亚稳离子是母离子A.在离子源中裂解产生的;B.在质量分析器前的飞行途中裂解产生的;C.在检测器中裂解产生的;D.在检测器前的飞行途中裂解产生的5.气相色谱-质谱联用仪中,具有样品浓缩功能的接口是A.电喷雾接口;B.喷射式浓缩型接口;C.开口分流型接口;D.直接导入型接口注:命题教师命题时,不留答题空间。考试科目:药学综合共8页第4页在试卷上答题无效6.光度测定中,若入射光的单色性不好,将偏离Beer定律,其因素是A.光强太强B.有色物质相对于各波长光的ε相同C.光强太弱D.有色物质相对于各波长光的ε不同7.关于酸碱指示剂,下列说法错误的是A.指示剂自身是有机弱酸或弱碱B.HIn与In的颜色差异越大越好C.指示剂的变色范围越窄越好D.指示剂的变色范围与被测物质的Ka(或Kb)有关8.NH3的共轭酸是A.NH4+B.NH2−C.=NHD.–NH29.下列说法对的的是A.透光率与浓度成直线关系B.摩尔吸光系数随波长而改变C.比色法测定FeSCN2+时,应选用红色滤光片D.玻璃棱镜仅合用于紫外光区10.以EDTA为滴定剂,下列叙述哪一种是错误的A.在酸度较高的溶液中,可以形成MHY配合物B.在碱性较高的溶液中,可以形成MOHY配合物C.不管形成MHY或MOHY,均有助于滴定反映D.不管溶液pH值高低如何,只形成MY一种形式配合物二、判断题:(每小题1分,共15分,对的者打“√”,错误者打“×”)1.滴定分析中,一般运用指示剂颜色发生突变的那一点来判断化学计量点的到达,这一点称为滴定终点。2.用沉淀重量法测定铁的含量,其称量形式为Fe2O3,则换算因数为Fe2O3/2Fe。3.一种弱酸溶于碱性溶剂中,其表观酸强度取决于溶剂的碱度。4.基准物质可用来直接配制标准溶液。5.根据质子理论,凡是给出质子的物质是碱,凡是接受质子的是酸。6.同一分析试样多次反复测定,其平均值与真实值之间的符合限度,叫精密度。7.H原子量=1.0079,S原子量=32.06,故H2S的摩尔质量为34.0758。8.配制Na2S2O3标准溶液,要加入少量的NaOH以维持Na2S2O3溶液的微碱性。9.酸(碱)在水中各型体的分布取决于溶液的pH值。10.离子互换色谱法可用于离子型化合物的分离测定。11.在色谱分析法中,要使两组分完全分离,分离度应大于1.5。12.AgCl溶解在NH3水溶液中是盐效应的作用。13.增长实验次数可减少系统误差。14.紫外检测器是目前HPLC法较常用的检测器之一。15.酸碱滴定法中,指示剂的实际变色范围为pH=pKin±1。注:命题教师命题时,不留答题空间。考试科目:药学综合共8页第5页在试卷上答题无效三、名词解释:(每小题3分,共15分)1.保存时间2.质量色谱图3.振动弛豫4.化学位移5.固相萃取(SPE)四、问答题:(每小题5分,共30分)1.为什么CO2分子有四种基本振动形式,但在红外光谱图上却只能看到两个基频峰?2.举例说明滴定分析法中的返滴定和置换滴定方式。3.不同化合物在同一根色谱柱上测得的理论塔板数是否相同?测定色谱柱的理论塔板数有什么意义?4.简要叙述气相色谱内标法的原理及其特点。5.简要叙述氢火焰离子化检测器的工作原理。6.分别用两种方法测定硅酸盐中的含铁量。试问如何对两种分析方法的分析结果是否存在显著性差别进行检查?五、结构判断:(每小题5分,共10分)1.有一无色液体化合物,分子式为C6H12,它与溴的四氯化碳溶液反映,溴的棕黄色消失。该化合物的核磁共振谱中,只有在δ=1.6ppm处有一个单峰。写出该化合物的化学结构式。2.化合物分子式是C10H14,质谱图如下,推测也许的结构式,并解释理由。δ/δ/ppm/ppm六、计算题:(每小题5分,共10分)1.用0.2023mol/LHCL滴定0.1000mol/LNa2B4O7溶液20.00mL,计算化学计量点的pH值。并选择合适的指示剂。(H3BO3的Ka1=5.81×10-10)2.酸碱滴定法测定枸橼酸的含量。枸橼酸为三元酸(Ka1=8.7×10-4,Ka2=1.8×10-5,Ka3=4.0×10-6;分子量为:210.14)。今称取本品0.1505g,加新煮沸冷蒸馏水25ml溶解后,加酚酞指示剂3滴,用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液20.15mL。计算枸注:命题教师命题时,不留答题空间。考试科目:药学综合共8页第6页在试卷上答题无效第三部分:有机化学试题(共100分)一、写出下列化合物的结构或名称(标出R、S和Z、E构型)(每小题2分,共24分)9.1-甲基-8-溴异喹啉;10.β-D-吡喃葡萄糖甲苷(哈沃斯式);11.溴化苄;12.2-丁烯醛苯腙二、写出下列反映(第1小题6分,2、3、4、5各小题5分,共26分)(1)、(1R,2S)-1-溴-1,2-二苯基丙烷消除HBr;(2)、(E)-苯乙酮肟的贝克曼(Beckmann)重排;(3)、2-甲基苯基烯丙基醚的克莱森(Clasisen)重排;(4)、苯甲醛与甲醛的康尼扎罗(CannizzaroS)反映;(5)、2,3-二苯基-2,3-丁二醇的频哪醇(pinacols)重排。三、推测结构(共8分)A和B的分子式均为C8H14O,A能发生碘仿反映,B不能。B能发生银镜反映,而A不能。A、B分别经臭氧化和Zn/H2O解决后均得到2-丁酮和化合物C,C既能发生碘仿反映又能发生银镜反映。请推测A、B、C的结构式及其各步反映式。四、完毕下列反映,写出重要产物(每小题3分,共30分)注:命题教师命题时,不留答题空间。考试科目:药学综合共8页第7页在试卷上答题无效五、由指定原料合成(每小题6分,共12分)1.以苯为重要原料合成2-苯基-2-丙醇;2.以苯为重要原料合成1,3,5-三溴苯;第四部分:药理学试题(共50分)一、单项选择题:(选择一个最佳答案,每小题2分,共10分)弱酸性药物在低pH情况下通过如下哪种物理过程变得水溶性减小和脂溶性增长?(1)分布;(2)消除;(3)首过效应(第一关卡效应);(4)渗入;(5)质子化注:命题教师命题时,不留答题空间。考试科目:药学综合共8页第8页在试卷上答题无效A药和B药有相同的利尿机制,A药5mg可产生与B药500mg相同强度的利尿作用,这提醒:(1)A药比B药更有效;(2)A药的效价为B药的100倍;(3)A药的毒性比B药小;(4)A药比B药更安全;(5)A药由于所用剂量小因而作用时程比B药短。如下关于氨基糖苷类抗生素作用机制的描述那一项是错误的?(1)引起mRNA模板密码阅读错误;(2)引起核糖体解聚;(3)克制肽酰转移酶;(4)阻断初始复合物形成;(5)为杀菌性蛋白合成克制剂。如下哪一种描述是不对的的?(1)利多卡因必须非胃肠道给药;(2)利多卡因重要用于治疗房性心律失常;(3)奎尼丁为口服活性药物;(4)所有抗心律失常药

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