北京大学有机化学课件讲解学习

第四章卤代烷exit第一页，共83页。第一节卤代烃的分类(fēnlèi)和命名第二节卤代烷的结构第三节卤代烷的构象第四节卤代烷的物理性质第五节卤代烷的化学性质第六节卤代烷的制备第七节有机金属化合物本章(běnzhānɡ)提纲第二页，共83页。一卤代烃按烃基的结构(jiégòu)分类不饱和卤代烃饱和(bǎohé)卤代烃芳香(fāngxiāng)卤代烃按卤素数目分类三卤代烃二卤代烃CH3CH2BrClCH2CH2Cl连二卤代烃CH2Br2偕二卤代烃CHF3氟仿(fluroform)CHCl3氯仿(chloroform)CHBr3溴仿(Bromoform)CHI3碘仿(Iodoform)按卤素连接的碳原子分类(CH3)2CHCH2ClCH3CH2CHCH3Br(CH3)3C-I一级卤代烷二级卤代烷三级卤代烷第一节卤代烃的分类和命名第三页，共83页。写出下列(xiàliè)化合物的结构式1.(4R)-2-甲基-4-氯辛烷2.(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷(dīnɡwán)3.(4S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷4.(1R,3R)-1,3-二溴环己烷命名(mìngmíng)实例第四页，共83页。卤代烷的普通(pǔtōng)命名法氟化物(fluoride)氯化物(chloride)碘化物(iodide)溴化物(bromide)CH3CH2CH2CH2Cl正丁基氯异丁基氟二级丁基溴三级丁基碘n-butylchloride(CH3)2CHCH2FCH3CH2CHCH3(CH3)3CIBrisobutylfluorideSec-butylbromideTert--butyliodide第五页，共83页。一碳卤键的特点(tèdiǎn)成键轨道CspXsp33等性杂化不等性杂化C—HC—FC—CC—ClC—BrC—I110139154176194214（pm）第二节卤代烷的结构(jiégòu)极性共价键，成键电子对偏向(piānxiàng)X.二键长第六页，共83页。三偶极矩与有机(yǒujī)分子的极性四电负性与键的分类(fēnlèi)

C(2.5)F(4.1)Cl(2.8)Br(2.7)I(2.2)差值1.60.30.20.3

共价键极性共价键偶极矩大，有机(yǒujī)分子的极性大。第七页，共83页。1，2-二氯乙烷的构象(ɡòuxiànɡ)有范德华吸引力有偶极-偶极排斥力无范德华吸引力无偶极-偶极排斥力气相：排斥力占主导地位。所以(suǒyǐ)：对交叉>邻交叉液相：吸引力排斥力。所以(suǒyǐ)：对交叉邻交叉稳定性判别(pànbié)<第三节卤代烷的构象第八页，共83页。一沸点二溶解度所有的卤代烃均不溶于水。三密度(mìdù)一氟代烃、一氯代烃的密度(mìdù)小于1，其它卤代烃的密度(mìdù)大于1。第四节卤代烷的物理性质(wùlǐxìngzhì)第九页，共83页。四可极化(jíhuà)性一个极性化合物，在外电场(diànchǎng)的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。影响可极化(jíhuà)性的因素：*原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。*孤电子对比成键电子对可极化性大。*弱键比强键可极化性大。*处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。卤代烷可极化性次序为：RI>RBr>RCl>RF可极化性大的分子易发生化学反应。第十页，共83页。第五节卤代烷的化学性质(huàxuéxìngzhì)一预备知识二亲核取代反应三消除反应四卤代烷的还原(huányuán)五卤仿的分解第十一页，共83页。一预备(yùbèi)知识1.电子效应诱导(yòudǎo)效应定义：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着(yánzhe)原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。特点*沿原子链传递。*很快减弱（三个原子）+++-第十二页，共83页。比较(bǐjiào)标准：以H为标准常见的吸电子基团(jītuán)（吸电子诱导效应用-I表示）NO2>CN>F>Cl>Br>I>CC>OCH3>OH>C6H5>C=C>H常见(chánɡjiàn)的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示）(CH3)3C>(CH3)2C>CH3CH2>CH3>H第十三页，共83页。共轭体系：单双键(shuānɡjiàn)交替出现的体系。C=C–C=C–C=CC=C–CC=C–C-共轭p-共轭特点1只能在共轭体系中传递。2不管(bùguǎn)共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。定义：在共轭体系(tǐxì)中，由于原子间的一种相互影响而使体系(tǐxì)内的电子（或p电子）分布发生变化的一种电子效应。给电子共轭效应用+C表示吸电子共轭效应用-C表示共轭效应+第十四页，共83页。定义：当C-H键与键（或p电子轨道）处于(chǔyú)共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中，电子偏转(piānzhuǎn)的趋向用弧型箭头表示。-超共轭-p超共轭超共轭效应(xiàoyìng)第十五页，共83页。特点：1超共轭效应(xiàoyìng)比共轭效应(xiàoyìng)弱得多。2在超共轭效应(xiàoyìng)中，键一般是给电子的，C-H键越多，超共轭效应(xiàoyìng)越大。-CH3>-CH2R>-CHR2>-CR3第十六页，共83页。定义：含有(hányǒu)只带六电子的碳的体系称为碳正离子。CH3

C+HH结构(jiégòu)特点：平面型，sp2杂化。电性特点(tèdiǎn)：亲电性稳定性：3oC+>2oC+,烯丙基C+>1oC+>+CH3CH3HCH3

+CH3

-H

-e-键解离能电离能键解离能+电离能越小，碳正离子越稳定。2碳正离子第十七页，共83页。1电子效应：有利于正电荷分散(fēnsàn)的取代基使碳正离子稳定。2空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离子的形成。3几何形状的影响：（CH3)3CBr相对速度(xiānɡduìsùdù)110-310-610-11影响(yǐngxiǎng)碳正离子稳定性的因素第十八页，共83页。卤代烷在溶剂中容易电离，是由于达到(dádào)过渡态时所需要的大部分能量，可从溶剂和极性过渡态之间形成偶极偶极键来供给。R–XRX[]‡+-R++X-作用(zuòyòng)物过渡态产物4溶剂(róngjì)效应在气相中，需要836.8kJ/mol。在水相中，需要83.7kJ/mol。溶剂的极性越大，溶剂化的力量越强，电离作用也就越快。第十九页，共83页。二亲核取代(qǔdài)反应(SN)1定义2亲核取代(qǔdài)反应的机制3影响亲核取代(qǔdài)反应的因素4成环的SN2反应第二十页，共83页。1定义：有机化合物分子(fēnzǐ)中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。RCH2–A+Nu：RCH2–Nu+A：中心(zhōngxīn)碳原子底物(dǐwù)（进入基团）亲核试剂产物离去基团受进攻的对象一般是负离子或带未分电子对的中性分子反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团(亲核试剂)和中心碳原子构成新键。第二十一页，共83页。2亲核取代(qǔdài)反应的机制（1）一级反应和二级反应（2）构型保持和构型翻转(fānzhuǎn)（3）双分子亲核取代反应（SN2）（4）单分子亲核取代反应（SN1）（5）溶剂解反应第二十二页，共83页。（1）一级反应(fǎnyìng)和二级反应(fǎnyìng)反应(fǎnyìng)速度只取决于一种化合物浓度的反应(fǎnyìng)，在动力学上称为一级反应(fǎnyìng)。V=k[A]反应(fǎnyìng)速度取决于两种化合物浓度的反应(fǎnyìng)，在动力学上称为二级反应(fǎnyìng)。V=k[A][B]第二十三页，共83页。（2）构型保持(bǎochí)和构型翻转如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根(yīɡēn)键的变化，则将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，而将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型的翻转也称为Walden转换。（R）-2-溴辛烷[]D=-34.6o（S）-2-辛醇[]D=+9.9o构型保持(bǎochí)构型翻转HO-（R）-2-辛醇[]D=+9.9o第二十四页，共83页。定义：有两种分子参与了决定反应(fǎnyìng)速度关键步骤的亲核取代反应(fǎnyìng)称为SN2反应(fǎnyìng)。（3）双分子亲核取代(qǔdài)反应（SN2）第二十五页，共83页。*1.这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结构特点是：中心碳是sp2杂化，它与五个基团相连，与中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一(tóngyī)平面上，进入基团(亲核试剂)和离去基团处在与该平面垂直，通过中心碳原子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。SN2的特点(tèdiǎn)*2.所有产物(chǎnwù)的构型都发生了翻转。*3.消旋化速度比取代反应的速度快一倍。*4.该反应在大多数情况下，是一个二级动力学控制的反应。第二十六页，共83页。定义：只有一种分子(fēnzǐ)参与了决定反应速度关键步骤的亲核取代反应称为SN1反应。（4）单分子(fēnzǐ)亲核取代反应（SN1）-Br-:Nu第二十七页，共83页。单分子(fēnzǐ)亲核取代反应的机理过渡态反应物产物(chǎnwù)中间体过渡态过渡态慢-Br-Nu-快第二十八页，共83页。SN1的特点(tèdiǎn)*1.这是一个两步反应(fǎnyìng)，有两个过渡态，一个中间体，中间体为碳正离子。*2.由于亲核试剂可以从碳正离子两侧进攻，而且机会相等，因此若与卤素相连的碳是不对称碳，则可以得到(dédào)构型保持和构型翻转两种产物。*3.这是一个一级动力学控制的反应。又是单分子反应。第二十九页，共83页。重排产物(chǎnwù)消除(xiāochú)产物*4.在SN1反应中，伴随(bànsuí)有重排和消除产物。第三十页，共83页。重排反应(fǎnyìng)当化学键的断裂和形成发生在同一分子中时，引起(yǐnqǐ)组成分子的原子的配置方式发生改变，从而形成组成相同，结构不同的新分子，这种反应称为重排反应。第三十一页，共83页。[]CH3CCH2….….CH3CH3断裂(duànliè)形成(xíngchéng)重排反应(fǎnyìng)机理‡重排一级碳正离子三级碳正离子重排产物消除产物第三十二页，共83页。内返离子(lízǐ)对外返离子(lízǐ)外返紧密(jǐnmì)离子对溶剂分离子对游离离子此时进攻得构型转化产物此时进攻产物构型转化占多数此时进攻得消旋产物实例分析旋光体95%外消旋化较稳定的碳正离子40%水-丙酮温斯坦(S.Winstein)离子对机理第三十三页，共83页。定义：如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂(róngjì)发生反应，这时，溶剂(róngjì)就成了试剂，这样的反应称为溶剂(róngjì)解反应。（CH3)3C-Br+C2H5OH（CH3)3C-OC2H5+HBr反应(fǎnyìng)机理+-++++***溶剂解反应速度慢，主要用于研究(yánjiū)反应机理。（5）溶剂解反应第三十四页，共83页。3影响亲核取代反应(fǎnyìng)的因素（1）烷基(wánjī)结构的影响（2）离去基团的影响（3）溶剂对亲核取代反应的影响（4）试剂亲核性对亲核取代反应的影响（5）碘负离子和两位负离子第三十五页，共83页。（1）烷基(wánjī)结构的影响烷基结构(jiégòu)对SN2的影响V>V>V>VCH3X1oRX2oRX3oRXR-Br+I-RI+Br-R:CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3CV相对(xiāngduì)15010.010.001第三十六页，共83页。V>V>V>V3oRX2oRX1oRXCH3X结论(jiélùn)CH3XRCH2XR2CHXR3CXSN2SN2SN1，SN2SN1R:CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3CV相对(xiāngduì)11.745108R-Br+H2OR-OH+HBr甲酸(jiǎsuān)烷基结构对SN1的影响第三十七页，共83页。*1溴代新戊烷的亲核取代(qǔdài)E1亲核试剂(shìjì)强，SN2。亲核试剂(shìjì)弱，溶剂极性强，SN1。几种特殊(tèshū)结构的情况分析第三十八页，共83页。相对(xiāngduì)V140120SN2SN1：C+稳定(wěndìng)SN2：过渡态稳定(wěndìng)*3苯型、乙稀型卤代烃较难发生(fāshēng)SN反应。SN1:C-X键不易断裂

SN2：不能发生瓦尔登转化*2稀丙型、苯甲型卤代烷是1oRX,但其SN1和SN2反应都很易进行。RXCH3CH2XCH2=CHCH2X第三十九页，共83页。*4桥头卤素(lǔsù)，不利于SN反应（比苯型、乙稀型卤代烃更难）（CH3)3CBr相对(xiāngduì)V110-310-610-13SN1SN1：不利于形成(xíngchéng)平面结构SN2：不利于Nu：从背面进攻第四十页，共83页。离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应(fǎnyìng)越有利。不好(bùhǎo)的离去基团有F-，HO-，RO-，-NH2，-NHR，-CN好的离去基团有Cl-

<Br-

H2O

<I-

<<<150501501803002800

（2）离去基团的影响(yǐngxiǎng)第四十一页，共83页。键能越弱，越易离去离去基团碱性(jiǎnxìnɡ)越弱，越易离去C-F(485.3)C-Cl(339.0)C-Br(284.5)C-I(217.0)HF<HCl<HBr<HI,F->Cl->Br->I-第四十二页，共83页。*1硫酸(liúsuān)根、硫酸(liúsuān)酯的酸根、磺酸根为什么是好的离去基团？CH3O-SO2-OHCH3O-SO2-OCH3R-SO2-OH硫酸(liúsuān)硫酸(liúsuān)单甲酯硫酸二甲酯磺酸苯磺酸对甲苯磺酸对甲苯磺酸甲酯苯磺酰氯氧上的负电荷可以通过硫离域到整个酸根上，从而使负离子稳定，所以负离子易离去。讨论第四十三页，共83页。R-OHR-OH2R++H2O

H++-+*2怎样使羟基(qiǎngjī)转变成一个好的离去基团？第四十四页，共83页。*3离去基团离去能力差异的具体应用(yìngyòng)：好的离去基团总是可以被不好的离去基团所取代。R-X+AgNO3RONO2+AgX好的离去基团不好(bùhǎo)的离去基团第四十五页，共83页。溶剂(róngjì)的分类：质子溶剂(róngjì)、偶极、非极性溶剂(róngjì)溶剂对反应影响(yǐngxiǎng)的规律1质子溶剂对SN1反应有利，对SN2的影响要作具体分析。2偶极溶剂对SN2反应有利。（相对(xiāngduì)于SN1、质子溶剂而言）3极性溶剂对SN1反应有利，对SN2反应多数情况不利。（因为SN1反应过渡态极性增大，SN2反应过渡态极性减小）4非极性溶剂对SN1、SN2反应都不利(RX不溶于非极性溶剂）。（3）溶剂对亲核取代反应的影响SN1RX—[R·······X]R++X--‡+SN2Nu-+RX—[Nu·······R·······X]NuR+X-

‡--第四十六页，共83页。试剂亲核性的强弱对SN1反应(fǎnyìng)不重要。试剂亲核性越强，对SN2反应(fǎnyìng)越有利。碱性：试剂对质子的亲合能力。亲核性：一个(yīɡè)试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力。亲核试剂的亲核性由两种因素决定试剂的给电子能力(nénglì)试剂的可极化性给电子能力强，可极化性大，试剂亲核性强。（4）试剂亲核性对亲核取代反应的影响第四十七页，共83页。H3C-H2N-HO-F-Cl-Br-I-2.53.13.5

4.12.82.72.2碱性逐渐(zhújiàn)减弱亲核性逐渐(zhújiàn)减弱可极化(jíhuà)性减弱在质子溶剂中亲核性的变化规律H3C-H2N-HO-F-Cl-Br-I-碱性逐渐减弱可极化性减弱亲核性逐渐减弱1溶剂对可极化性很高，但碱性弱的试剂的亲核性影响不大（例如I-）。2溶剂对可极化性小，但碱性强的试剂的亲核性影响大（例如F-、Cl-、Br-）。在偶极溶剂中亲核性的变化规律第四十八页，共83页。*1质子溶剂中常用亲核试剂(shìjì)的排列顺序RS-ArS->CN->I->NH3

(RNH2)>RO-HO->Br->PhO->Cl->>H2O>F-不易(bùyì)形成氢键亲核性大易形成(xíngchéng)氢键亲核性小情况分析第四十九页，共83页。*2在质子溶剂中，同一种(yīzhǒnɡ)原子与不同原子或基团相连时，多数情况下，其亲核性顺序与碱性大小顺序一致。RO->HO->PhO->RCOO->ROH>H2O碱性逐渐(zhújiàn)减弱亲核性逐渐(zhújiàn)减弱*3少数(shǎoshù)例外情况CH3O-CH3CH2O-(CH3)2CHO-(CH3)3CO-碱性逐渐增大亲核性逐渐减弱第五十页，共83页。*1碘负离子是一个好的离去基团原因(yuányīn)：C-I键键能低，I-的碱性弱。*2在质子溶剂中，碘负离子是一个好的亲核试剂。原因(yuányīn)：1碘的体积大，电负性小，核对外层电子控制差，所以可极化性大。2碘的碱性弱，所以溶剂化作用小。碘负离子的这种双重反应(fǎnyìng)性能可使它成为亲核取代反应(fǎnyìng)的中转站。R-ClR-NuR-INu-I-Nu-利用碘负离子是一个好的亲核试剂利用碘负离子是一个好的离去基团（5）碘负离子和两位负离子加少量碘即可促进反应。碘负离子第五十一页，共83页。定义：一个负离子有两个位置可以发生反应(fǎnyìng)，则称其具有双位反应(fǎnyìng)性能,具有双位反应(fǎnyìng)性能的负离子称为两位负离子。两位负离子第五十二页，共83页。实例(shílì)一分析HON=OH++-ON=OO=N=O-ON=O3.03.5-氮的可极化(jíhuà)性大，亲核性也大发生SN2反应，氮端进行反应。*1RCH2Br+NaNO2RCH2NO2*2R2CHBr+AgNO2R2CHONO+AgBrSN2乙醚(yǐmí)乙醚SN1亚硝酸酯硝基烷氧的电负性大，原子半徑比氮小，所以氧碱性大。遇酸或发生SN1反应，氧端进行反应。第五十三页，共83页。HCNH++-CN2.6

3.0:

CN::C=N:--碱性(jiǎnxìnɡ)大亲核性强RCH2X+NaCN(orKCN)RCH2CN+NaXSN2RCH2X+*AgCNRCH2NC(异晴)+AgX过渡态类似(lèisì)SN1SN2实例(shílì)二分析..第五十四页，共83页。实例(shílì)三分析HSCNH++-SCN2.63.0:S-CN:......S=C=N:--碱性(jiǎnxìnɡ)大亲核性强硫代氰酸....第五十五页，共83页。如果某化合物中的一个(yīɡè)位置有离去基团，另一个(yīɡè)位置有亲核试剂，这时，亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按SN2机制进行，产物是一个(yīɡè)环形化合物，所以这类反应称为成环的SN2反应。V五元环>V六元环>V中环，大环>V三元(sānyuán)环>V四元环4成环的SN2反应(fǎnyìng)必须在稀溶液中进行第五十六页，共83页。定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反应(fǎnyìng)称为卤代烷的消除反应(fǎnyìng)。CH3-CH2XCH2=CH2+HX碱机理(jīlǐ)：E1，E2三消除(xiāochú)反应第五十七页，共83页。E1反应(fǎnyìng)机理SN1反应(fǎnyìng)机理慢慢快快进攻(jìngōng)-H进攻C+碱性强，升温对E1有利。中性极性溶剂对SN1有利。离去基团的离去能力影响反应速度。试剂亲核性强弱影响产物比例。E1反应机理和SN1反应机理的比较第五十八页，共83页。E2反应(fǎnyìng)机理SN2反应(fǎnyìng)机理=进攻(jìngōng)-H=进攻-C试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。E2反应机理和SN2反应机理的比较第五十九页，共83页。方程式：R-H还原剂R-XRX被还原(huányuán)的难易：RI(易)>RBr>RCl(难)1酸性(suānxìnɡ)还原剂：HI，Zn+HClCH3(CH2)14CH2ICH3(CH2)14CH3Zn+HClRXRIRH+I2HIHIHX-HX注意干扰(gānrǎo)基团，例如：NO2四卤代烷的还原第六十页，共83页。RX(orArX)H2/Pd*RH(orArH)*PdC,Ni,Pt特点(tèdiǎn)选择性差。H2/PdC适用范围：芳香(fāngxiāng)卤代烃、苯甲型、稀丙型卤代烃、三级卤代烃、RI。2中性(zhōngxìng)还原剂催化氢化第六十一页，共83页。用催化氢化法使碳与杂原子（O、N、X）之间的键断裂，称为催化氢解。苯甲型（苄型）化合物特别(tèbié)容易发生催化氢解。H2/PdC*OH，NH290%催化(cuīhuà)氢解第六十二页，共83页。（1）硼氢化钠（NaBH4）温和(wēnhé)还原剂(CH3)3CX

(CH3)3CHNaBH4特点(tèdiǎn)：还原能力差，选择性好。范围：2oRX,3oRX,醛、酮、酰卤、酸酐。注意：必须在碱性水溶液中进行。3碱性(jiǎnxìnɡ)还原剂第六十三页，共83页。（2）氢化锂铝（LiAlH4）强还原剂LiAlH4CH3(CH2)6CH2BrCH3(CH2)6CH372%特点：还原能力强，选择性差。范围：孤立C=C不被还原。3oRX消除(xiāochú)为主。CH3X>1oRX>2oRX注意：必须在无水介质中进行。第六十四页，共83页。LiAlH4+H2OLiOH+Al(OH)3+H2还原(huányuán)机理LiAlH4Li++-AlH4第六十五页，共83页。（3）Na的液氨溶液(róngyè)Na+NH3(液)1Li+NH3(液)也能用于还原。2若X在双键碳上，还原时，双键的构型不变。3反应必须在低温无水条件(tiáojiàn)下进行。4CC、苯、萘、蒽等也能被还原。

第六十六页，共83页。氯仿遇空气(kōngqì)或日光会分解成剧毒的光气。CHCl3+O2ClCOOHClCl-HOClClCClO光气(ɡuānɡqì)ClCCl+2C2H5OH通常将氯仿储藏(chǔcáng)在棕色的瓶子里，储藏(chǔcáng)时加入1%的乙醇以破坏光气。C2H5OCOC2H5+2HClO碳酸二乙酯五卤仿（氯仿）的分解O第六十七页，共83页。三不饱和烃的加成（参见稀烃）四烃的卤化(lǔhuà)（参见烷烃、稀烃）五由羰基化合物制备（参见醛、酮）六卤仿反应（参见醛、酮）第六节卤代烷的制备(zhìbèi)RCl(Br)+NaIRI+NaCl(Br)一由醇制备（参见(cānjiàn)醇）二用卤代烷与卤素交换丙酮溶液第六十八页，共83页。一定义金属与碳直接相连的一类化合物称为(chēnɡwéi)有机金属化合物。二命名第七节有机(yǒujī)金属化合物

(CH3)4Si

四甲基硅烷tetramethylsilaneCH3Li

甲基锂methyllithiumCH3CH2HgCl氯化乙基汞ethylmercuricchloride(CH3CH2)2Hg二乙基汞diethylmercury第六十九页，共83页。三结构(jiégòu)1格氏试剂、有机(yǒujī)锂试剂与O2、CO2、H2O的反应。2格氏试剂、有机(yǒujī)镉试剂、有机(yǒujī)锂试剂、二烃基铜锂的制备。3有机(yǒujī)金属化合物的偶联反应。四反应(fǎnyìng)和制备三中心两电子键O(C2H5)2O(C2H5)2RX格氏试剂第七十页，共83页。与O2的反应(fǎnyìng)RMgX+O2ROOMgX2ROMgXRMgXRLi+O2ROOLi1格氏试剂(shìjì)、有机锂试剂(shìjì)与O2、CO2、H2O的反应。第七十一页，共83页。与CO2的反应(fǎnyìng)H2OH2O第七十二页，共83页。与H2O的反应(fǎnyìng)RMgX+HOHRH+HOMgXRLi+H2ORH+LiOH其它(qítā)含活泼氢的化合物也能发生同样的反应。ROH，RSH,RCOOH,RNH2，RCONH2，RCCH,RSO3H第七十三页，共83页。应用一：根据放出的CH4体积，测定体系(tǐxì)中醇、水的含量。CH3MgX+HOHCH4+HOMgX

CH3Li+ROHCH4+ROLi应用(yìngyòng)二：还原卤代烃RX+MgRMgXRH+HOMgX无水乙醚(yǐmí)H2O格氏试剂、有机锂试剂与含活泼氢化合物发生反应的具体应用第七十四页，共83页。应用三：制备(zhìbèi)高级炔烃CH3CH2CH2MgBr+CH3CCHCH3CCMgBr+CH3CH2CH3CH2=CHCH2XCH3CCCH2CH=CH2应用