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文档简介
第三章原子吸收与原
子荧光光谱法
Atomicabsorptionspectrometry(AAS)andAtomicFluorescencespectrometryAFS
3—1原子吸收光谱法(AAS)
概述一.基本原理
它是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。吸收线能量与波长关系
λ=hc/ΔE
基态原子与激发态原子的比可用Bottzmannf分布表示:
Ni/N0=gi/g0·e-Ej/kT
吸收线的特点表征
(1)波长,(2)形状,(3)强度(4)形状波长:λ;Δυ-吸收线半宽
强度由两能级之间的路迂几率来决定。吸收线半宽度一般在0.01~0.1Å发射线半宽度一般在0.005~0.02Å②.多普勤(Doppler)宽度ΔυD
这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。
M的原子量,T绝对温度,υ0谱线中频率一般情况:ΔυD=10-2Å
③.压力变宽(碰撞变宽)
原子核蒸气压力愈大,谱线愈宽。同种粒子碰撞——称赫尔兹马克(Holtzmank)变宽,异种粒子碰撞-------称罗论兹(Lorentz)变宽。10-2
Å④.自吸变宽光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。
如果我们测量∫Krdυ,就可求出原子核浓度。但是谱线宽度为10-2
Å左右。需要用高分辨率的分光仪器,这是难以达到的。一百多年前已发现,但一直难以使用。(2).峰值吸收
1955年WalshA提出,在温度不太高的稳定火焰条件下,峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。⑶.锐线光源空心阴极灯即发射线半宽度远小于吸收线半宽度光源.
⑷.实际测量
I=I0·exp(-Kν1)
式为吸收定律。
I--透光率,I0---入射光,Kν---吸收系数,l---蒸气厚度
当用线光源时,可用K0
代替Kν,用吸光度表示:
A=lgI0/I=lg[1/exp(-K01)]=0.43K01
A=αC1因为N∝C,所以二.仪器装置类型:单道单光束单道双光束②.锐线光产生原理
在高压电场下,阴极向正极高速飞溅放电,与载气原子碰撞,使之电离放出二次电子,而使场内正离子和电子增加以维持电流。载气离子在电场中大大加速,获得足够的能量,轰击阴极表面时,可将被测元素原子从晶格中轰击出来,即谓溅射,溅射出的原子大量聚集在空心阴极内,与其它粒子碰撞而被激发,发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。③.对光源的要求
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