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LLDPE产业链分析及行业制造工业发展主要内容LLDPE上游市场分析中国LLDPE产业规模、布局及市场状况LLDPE技术现状分析国内外代表性企业技术解析主要内容LLDPE上游市场分析中国LLDPE产业规模、布局及市场状况LLDPE技术现状分析国内外代表性企业技术解析4(一)LLDPE上游市场分析原油的性质组成原油的化学元素主要是碳、氢、硫、氮、氧。通常碳的含量占83~87%,氢含量占11~14%,两者合计达96~99%,其余的硫、氮、氧及微量元素总共不过1~4%。但是,有的原油例如墨西哥原油仅硫含量就高达3.6~5.3%。大多数原油含氮量甚少,约千分之几到万分之几,也有个别原油如阿尔及利牙原油及美国加利福尼亚原油含氮量可达1.4~2.2%左右。5(一)LLDPE上游市场分析原油的分类①按原油的比重分类
轻质原油比重<0.830
中质原油比重0.830~0.904
重质原油比重0.904~0.966
特重质原油比重>
0.966
②按原油的含硫量分类
低硫原油含硫<0.5%
含硫原油含硫0.5~2.0%
高硫原油含硫>2.0%
6(一)LLDPE上游市场分析原油的分类③按含蜡量分类
低蜡原油
含蜡0.5~2.5%
中蜡原油
含蜡2.5~10%
高蜡原油
含蜡>10%
④按含胶量分类
低胶原油原油中硅胶胶质含量不超过5%
含胶原油原油中硅胶胶质含量在5~15%
多胶原油原油中硅胶胶质含量在15%以上
7(一)LLDPE上游市场分析原油的用途(1)燃料主要品种包括汽油、煤油、柴油、以及锅炉燃料油。(2)润滑油和润滑脂被用来减少机件之间的摩擦,保护机件,以延长它们的使用寿命并节省动力。(3)蜡、沥青和原油焦是从生产燃料和润滑油时的副产品进一步加工得来的,其产量约为所加工原油的百分之几。(4)原油化工产品是有机合成工业的重要的基本原料或中间体。有的原油化工产品直接可以使用。8(一)LLDPE上游市场分析我国原油的特点原油性质
大庆原油
胜利原油
大港原油
玉门
原油
克拉玛依原油
孤岛混合原油
密度(20℃)
0.85520.90700.88960.86980.86790.9492粘度,50℃
22.15121.3820.6415.919.23243.5凝点,℃
2420208-50-4残碳,%
2.76.603.55.13.77.81含盐,毫克NaCl/升
140741480919.92水分,%
0.210.81.46.5
1.2酸值,毫克KOH/克
0.56
0.40.781.7灰分,%
0.0160.020.018
0.005
机械杂质,%
0.045
9(一)LLDPE上游市场分析全球原油供应近年来前苏联、中东、非洲和北美地区的石油产量增长较快,尤其是前苏联地区。虽然前苏联增产潜力不及中东和非洲地区,但由于中东和非洲主要产油国都属于垄断组织OPEC且国内政局不稳,产量经常受到影响。而北美近年来的产量增长主要得益于加拿大油砂油和美国页岩油产量的稳步增长。10(一)LLDPE上游市场分析未来全球原油产量预测未来供应增量的一半以上将来自OPEC国家,非OPEC国家仅占44%。OPEC主要为:沙特、伊拉克、卡塔尔、科威特、阿联酋、阿尔及利亚和尼日利亚;非OPEC主要增产国主要是美国(页岩油)、加拿大(油砂),俄罗斯、哈萨克斯坦以及巴西(深水油田);由于后备储量不足,欧洲地区的石油产量将继续下降,亚太地区将进入下降阶段。11(一)LLDPE上游市场分析全球原油消费近年亚太、中东消费量增长较快,其中尤以亚太增长最快。增量占世界总增量的近60%,中东占20%以上。北美和欧洲的石油消费量2007年开始下降,占世界石油消费总量的比例从2000年的31%和21%分别下降到2011年的26%和17%。北美、欧洲和亚太合计占世界石油消费总量的76%,其他地区的消费量占比均低于10%,合计仅为24%。12(一)LLDPE上游市场分析全球原油消费预测未来美国、西欧和日本的石油需求增长缓慢,而亚太、中东和拉美地区将成为需求增长的主要来源,2011-2020年间增量分别占世界总增量的58%、15%和14%;到2020年亚太、中东和拉美地区的石油需求量将分别达到3400万桶/日、800万桶/日和700万桶/日,占全球总需求的比例将分别达到34%、10%和8%左右,合计占世界石油需求的一半以上。13(一)LLDPE上游市场分析全球原油贸易流向亚太从世界四大原油出口地区的原油进口量都在稳步快速增长。美国石油消费量下滑,且国内致密油的生产获得突破,除了从加拿大和前苏联进口的原油保持增长外,从其他地区的进口量都在减少。
西欧地区原油进口全面下滑。14(一)LLDPE上游市场分析中国原油的供需状况自2003年以来,中国石油消费快速增长,近10年的消费增量占世界总增量的40%以上,成为世界上石油消费增长最快的国家。相比石油消费量,中国的石油产量增长缓慢,东部大油田已进入减产或稳产阶段,西部和海上油田又难以形成大规模接替,导致产量和需求量之间的缺口逐年拉大,对外依存度不断上升,2009年越过50%的警戒线,2011年达到56.5%。15(一)LLDPE上游市场分析进口原油近年中国的石油供需缺口逐年增大,因此原油进口量随之快速增长,2012年达到2.71亿吨,2007-2012年间年均增幅达10.7%。2003年前中国石化的原油进口量即为全国的原油进口量,2003年后中国石油也开始进口原油,且增长较快。16(一)LLDPE上游市场分析未来中国原油消费预测在工业化和城市化发展的推动下,2020年前我国经济将继续快速发展,但由于经济结构的调整,增速将有所放缓。预计2015年中国石油消费量将达到6亿吨左右,2020年达到7亿吨左右,2011-2020年间年均增长4.6%。17(一)LLDPE上游市场分析天然气的来源和分类
按矿藏特点的不同可将天然气分为气井气(gaswellgas)、凝析井气(condensategas)和油田气(oilfieldgas)。前两者合称非伴生气(unassociatedgas),后者也称为油田伴生气(associatedgas)。18(一)LLDPE上游市场分析天然气的来源和分类
气井气:即纯气田天然气,气藏中的天然气以气相存在,通过气井开采出来,其中甲烷含量高。凝析井气:即凝析气田天然气,气藏中天然气以气体状态存在,是具有高含量可回收烃液的气田气,其凝析液主要为凝析油,其次可能还有部分被凝析的水,这类气田的井口流出物除含有甲烷、乙烷外,还含有一定量的丙烷、丁烷及C5+以上的烃类。19(一)LLDPE上游市场分析天然气的来源和分类
油田气:即油田伴生气,它是伴随原油共生,是在油藏中与原油呈相平衡接触的气体,包括游离气(气层气)和溶解在原油中的溶解气,从组成上亦认为属于湿气。在油井开采情况中,借助气层气来保持井压,而溶解气则伴随原油采出。
页岩气:一种以游离或吸附状态藏身于页岩层或泥岩层中的非常规天然气。20(一)LLDPE上游市场分析天然气在化工中的用途
天然气是制造氮肥的最佳原料,具有投资少、成本低、污染少等特点。天然气占氮肥生产原料的比重,世界平均为80%左右。
天然气中含有一定量的的C2以上的组分,如乙烷、丙烷、丁烷等产品,这些都是制造乙烯的优质原料。21(一)LLDPE上游市场分析世界天然气资源世界天然气资源丰富,其中常规天然气资源量443.4万亿立方米。到2010年底,世界累计采出天然气65.9万亿立方米,探明储量188.2万亿立方米,储采比达59。待发现储量约189.2万亿立方米。22(一)LLDPE上游市场分析世界天然气产量
世界天然气产量主要来自美国、俄罗斯、加拿大、伊朗和卡塔尔等国,这5国的产量占世界总产量的50.9%。天然气产量增长最快的是中东地区,年均增长8.3%;其次是亚太地区,年均增长6.0%23(一)LLDPE上游市场分析世界天然气消费天然气年消费超过千亿立方米的国家包括美国、俄罗斯、伊朗和中国等。这四个国家的消费量占世界42.4%。消费量增长最快的是中东地区,年均增长7.0%;其次是亚太地区,年均增长6.9%。24(一)LLDPE上游市场分析天然气的地位天然气消费占能源消费比例不断增长。二十世纪二十年代,天然气占一次能源消费比例仅为3.5%,到1980年已上升到18.5%,到2010年,该比例已达到23.8%。25(一)LLDPE上游市场分析中国天然气的市场
2011年我国天然气产量1025.3亿立方米,表观消费量1307亿立方米,占我国一次能源消费的5.0%。我国天然气生产中,三大石油公司产量占重要比例。26(一)LLDPE上游市场分析中国天然气的市场自2006年开始进口天然气,进口量逐年快速增长。2006年进口量仅为9.5亿立方米,到2011年进口量已达316亿立方米,比2010年增长90.3%,其中进口LNG188亿立方米(1343万吨),进口管道天然气128亿立方米。27(一)LLDPE上游市场分析中国天然气预测
2015年,我国天然气产量约1850亿立方米,需求量约2600亿立方米;2020年,我国天然气产量约2600亿立方米,需求量约3400亿立方米。我国天然气需求缺口将从目前的300亿立方米增加到2020年则将达到800亿立方米左右。28(一)LLDPE上游市场分析海外轻烃资源状况海外油气田轻烃资源指天然气液及凝析油资源。天然气液包括液化石油气(丙烷和丁烷)、乙烷和天然气加工过程中产生的天然汽油,不包括来自炼厂的资源。凝析油是指井口产出的,不包括天然气厂产出的凝析油。29(一)LLDPE上游市场分析天然气液(NGL)世界NGL资源主要分布于中东、北美地区,这两个地区的NGL产能占世界60%以上。预计未来NGL产能增长主要来自中东地区。到2020年,世界NGL产能将达到4.82亿吨/年,中东地区产能将达到1.97亿吨/年,占世界比例也将上升到40.9%。产能增长主要来自沙特和卡塔尔,其中沙特产能将达1.05亿吨/年,卡塔尔产能将达4200万吨/年。30(一)LLDPE上游市场分析凝析油世界凝析油资源主要分布仍是以中东为主,非洲和俄罗斯中亚地区也较为丰富。这三个地区的凝析油产能占世界66.7%。预计未来凝析油产能增长主要来自中东和俄罗斯。
2020年,世界凝析油产能将达到4.51亿吨/年,产量增长仍主要来自于哈萨克斯坦、俄罗斯、伊朗和沙特。31(一)LLDPE上游市场分析原油
脱盐脱水常压蒸馏常压馏分:汽油(石脑油)、煤油、柴油石脑油作为催化重整、蒸汽裂解原料AR减压蒸馏减压馏分:VGO润滑油基础油、催化裂化、加氢裂化的原料焦化、减粘裂化、催化裂化、加氢转化、溶剂脱沥青、气化的原料VR32(一)LLDPE上游市场分析油品精制二次加工、化学-物理加工脱硫氮、提高辛烷值和十六烷值生产清洁油品调和组分高辛烷值汽油组分的生产二次加工、化学加工轻烃异构化,提高汽油前端组分的辛烷值C4烷基化,生产高辛烷值的汽油调和组分-理想组分醚化-高ON的含氧化合物,环境污染?美国加州烯烃叠合-烯烃,但是汽油标准对烯烃含量有限制33(一)LLDPE上游市场分析化工原料生产二次加工、化学加工催化重整-苯、甲苯、二甲苯催化裂解、蒸汽裂解-乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯润滑油生产二次加工、物理加工、化学加工34(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途汽油汽油的沸点范围(又称馏程)为30-205°C,密度为0.70-0.78克/ml,商品汽油按该油在汽缸中燃烧时抗爆震燃烧性能的优劣区分,标记为辛烷值90、93、97或更高。标号逾大,性能逾好,汽油主要用作汽车、摩托车、快艇、直升飞机、农林用飞机的燃料。商品汽油中添加有添加剂(如MTBE--邻甲苯酚)以改善使用和储存性能。受环保要求,今后将限制芳烃和铅的含量。35(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途喷气燃料主要供喷气式飞机使用。沸点范围为60-280℃或150~315℃(俗称航空汽油和航空煤油)。为适应高空低温高速飞行需要,这类油要求发热量大,在-50C不出现固体结晶。煤油沸点范围为180-310℃主要供照明、生活炊事用。要求火焰平稳、光亮而不冒黑烟。产量不大。36(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途柴油沸点范围有180-370℃和350-410℃两类。对石油及其加工产品,前者称为轻柴油,后者称为重柴油。商品柴油按凝固点分级,如10、0、-10、-20等,表示适用的环境温度。柴油广泛用于使用柴油内燃机的车辆(包含火车)、船舰以及柴油锅炉。对柴油质量要求是燃烧性能和流动性好。燃烧性能用十六烷值表示愈高愈好。37(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途燃料油用作锅炉、轮船及工业炉的燃料。商品燃料油用粘度大小区分不同牌号。石油溶剂指石油醚、190#、200#溶剂油。其中石油醚分30-60度、60-90度、90-120度三种,溶剂油以油品的干点为牌号,分别用于香精、油脂、油漆行业、试剂、橡胶加工、涂料工业做溶剂,或清洗仪器、仪表、机械零件。38(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途润滑油从石油制得的润滑油约占总润滑剂产量的95%以上。除润滑性能外,还具有冷却、密封、防腐、绝缘、清洗、传递能量的作用。产量最大的是内燃机油(占40%),其余为齿轮油、液压油、汽轮机油、电器绝缘油、压缩机油、导热油,合计占40%。商品润滑油按粘度分级,负荷大,速度低的机械用高粘度油,反之用低粘度油。炼油装置生产的是采取各种精制工艺制成的基础油,再加多种添加剂,因此具有专用功能,附加产值高。39(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途润滑脂是润滑剂加稠化剂制成的固体或半流体,用于不宜使用润滑油的轴承、齿轮部位。常见的钙基和锂基两种,钙基脂俗称黄油,用量最大,用途最广,适用于大多数情况下的设备润滑,锂基脂适用于使用温度相对较高的环境。40(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途石蜡油包括石蜡(占总消耗量的10%)、地蜡、石油脂等,按用途可分为工业级、化装级和食品级三档。石蜡主要做包装材料、化妆品原料及蜡制品,也可做为化工原料产脂肪酸(肥皂原料)。石油沥青主要供道路、建筑用。石油焦用于冶金(钢、铝)、化工(电石)行业做电极。41(一)LLDPE上游市场分析原油产品的分类和用途液化气
炼厂气的轻质烃类在常温、常压下呈气体状态,在加压和降温的条件下,可凝成液体状态,它的主要成分是丙烷和丁烷。石脑油
一部分石油轻馏分的泛称。因用途不同有各种不同的馏程。我国规定馏程自初镏点至220℃左右。主要用作重整和化工原料。作为生产芳烃的重整原料,采用70-145℃馏分,称轻石脑油;当以生产高辛烷值汽油为目的时,采用70-180℃馏分,称重石脑油。42(一)LLDPE上游市场分析乙烯乙烯是由两个碳原子和四个氢原子组成的化合物。两个碳原子之间以双键连接。乙烯是合成纤维、合成橡胶、合成塑料(聚乙烯及聚氯乙烯)、合成乙醇(酒精)的基本化工原料,也用于制造氯乙烯、苯乙烯、环氧乙烷、醋酸、乙醛、乙醇和炸药等,尚可用作水果和蔬菜的催熟剂,是一种已证实的植物激素。43(一)LLDPE上游市场分析乙烯的化学性质(1)易燃:点燃纯净的乙烯,它能在空气里燃烧,有明亮的火焰,同时产生黑烟。点燃(2)易氧化:常温下即易被氧化剂氧化。如将乙烯通入酸性KMnO4溶液,溶液的紫色褪去。此反应可用于鉴别乙烯和甲烷。44(一)LLDPE上游市场分析乙烯的化学性质(3)加成反应:双键两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。CH2=CH2+Br2→CH2Br—CH2Br(常温下使溴水褪色)CH2=CH2+HCl—催化剂、加热→CH3—CH2Cl(制氯乙烷)CH2=CH2+水—催化剂、170℃→CH3CH2OH(制酒精)CH2=CH2+H2—Ni或Pd,加热→CH3CH3CH2=CH2+Cl2→CH2Cl—CH2Cl45(一)LLDPE上游市场分析乙烯的化学性质(4)聚合反应:乙烯分子中不饱和的C=C双键中的一个键会断裂,分子里的碳原子能互相形成很长的键且相对分子质量很大(几万到几十万)的化合物,叫做聚乙烯,它是高分子化合物。46(一)LLDPE上游市场分析乙烯的来源自然界工业来源a.酒精脱水b.来源于乙烷、丙烷及丁烷等轻烃c.炼厂一体化生产:原料主要包括轻烃、石脑油、抽余油、加氢尾油、轻柴油等d.甲醇制烯烃47(一)LLDPE上游市场分析48(一)LLDPE上游市场分析乙烯装置工艺流程491.世界乙烯产能稳定增长
近年来世界乙烯能力大幅增加,2009-2011年间增加了1700多万吨/年,2012年全球新增乙烯能力相对较少。新增产能主要集中在亚洲和中东地区,占全球新增产能的70%。数据来源:IHS(一)LLDPE上游市场分析2.世界乙烯产能主要分布在亚洲、北美、西欧和中东
亚洲为世界最大的乙烯生产地。中东为全球产能增长最快的地区。
亚洲为乙烯净进口地区,中东为最主要的净出口地区。
50(一)LLDPE上游市场分析513.产能大幅增加,使得全球开工率大幅下降
近年来世界乙烯需求出现了一定的恢复性增长,但能力大幅增长,近三年来平均开工率大幅下降数据来源:SRI(一)LLDPE上游市场分析52
4.亚洲乙烯工业发展迅速亚洲在2006年超过北美成为全球最大的乙烯生产和需求地区,近年来由于亚洲地区乙烯竞争力下降,开工率明显下降。数据来源:SRI(一)LLDPE上游市场分析
5.中东乙烯产能快速增长,下游石化产能大量过剩
中东是全球乙烯产能增长最快的地区。但下游制造业发展远远落后于石化工业,使得近年石化产能过剩局面愈发严重。数据来源:SRI(一)LLDPE上游市场分析
未来世界乙烯工业供需预测
6.未来4年将进入世界乙烯扩能高峰,乙烯能力明显增加
2012-2017年世界乙烯扩能相对低迷高峰期,预计到2017年世界乙烯能力将达到1.81亿吨/年,较2012年增加3100万吨/年。其中:中国乙烯产能将达到2420万吨/年,较2012年增加1030万吨/年;中东未来几年乙烯增量相对较少,2017年产能为3447万吨/年,较2012年增加631万吨/年。(一)LLDPE上游市场分析557.原料轻质化将成为未来乙烯工业发展的趋势
未来世界乙烯工业发展的原料将进一步多元化,但轻质化将是发展趋势,到2015年全球石脑油为原料的比例为45%,较2012年下降2个百分点。
数据来源:经研院(一)LLDPE上游市场分析568.
中国乙烯工业取得长足发展,未来将进入到乙烯扩能高峰期
未来几年中国将建成多套乙烯装置,到2015年国内乙烯产能将达到2267万吨/年,当量需求在3720万吨左右,仍有1500万吨的缺口。
数据来源:经研院(一)LLDPE上游市场分析主要内容LLDPE上游市场分析中国LLDPE产业规模、布局及市场状况LLDPE技术现状分析国内外代表性企业技术解析58(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况59(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况生产企业装置套数生产能力产量中石油大庆公司237.815.6中石化齐鲁公司1108.7中石化扬子公司22018.9辽宁华锦石化112.511.5中石油兰化公司23628.5中石油抚顺公司25311.2中石化天津公司11211.7上海赛科石化有限公司13027.1中石化中原乙烯12621.7中石油独山子乙烯14043.4中石化茂名公司11716.2中石油吉林公司12722.7中石化广州公司12017.0中沙天津石化13028.3中石化镇海炼化公司14548.0福建联合石化14063.8沈阳蜡化1106.8神华化工公司13032.722496.3433.7
2012年,国内由两套乙烯装置投产,分别为大庆石化的60万吨/年乙烯装置和抚顺石化的80万吨/年乙烯装置,到2012年底国内乙烯产能达到了1676万吨/年。
2012年由于市场低迷,中国石化经历了前所未有的艰难时刻,由于竞争力,国内大部分乙烯限产,使得2012年国内聚乙烯产量出现了下降。2012年受到价格影响,国内LDPE和LLDPE产量下降,HDPE产量提高。2012年国内聚乙烯工业的发展(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况2012年国内聚乙烯生产状况
目前国内有聚乙烯生产商24家,产量超过40万吨的有17家,最大的生产企业茂名、福建、赛科、兰州、中沙、上海石化、吉化等,产量前10位的产量合计占国内总量的65%。2012年国内聚乙烯产量为1049万吨,其中LDPE195万吨,HDPE439万吨,LLDPE415万吨。(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况PE的进口情况
2009-2011年国内聚乙烯进口一直维持在740万吨左右。2012年受到国内聚乙烯产量减少,进口出现了一定的增长,当年进口量为788.7万吨。HDPE增长超过10%,而LLDPE下降6.1%。(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况2012年PE进口量达到了789万吨,同比增长6.0%,主要来自沙特、伊朗、韩国、泰国、新加坡等地;
近年来2年来自中东地区的产品增加迅速。近年来,聚乙烯进口仍以周边国家和地区及中东为主,特别是伊朗近年来进口量增长较快,2012年伊朗的进口量达到了115万吨,较2011年增加了35万吨以上。(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况
近几年来国内聚乙烯进口产品贸易方式变化趋势●2002年一般贸易进口占总进口量的比例一直呈现下降态势,到2007年下降到了42.2%。●2009年后贸易变化主要集中在一般贸易的变化上。●2012年一般贸易进口量上涨,为468万吨,增长18.9%,约占59%。(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况PE消费状况●2009-10年,受到国内经济刺激计划的影响,国内聚乙烯需求大幅增长。2010年国内聚乙烯消费达到1711万吨,同比增长了13%。●2011-2012年经济疲软使得需求增速出现下降,2011年增速为3.8%,2012年消费量为1809万吨,增速为1.7%。
(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况LLDPE消费状况●2009年后,受到国内经济刺激计划的影响,国内LLDPE需求大幅增长。2010年国内LLDPE消费达到621万吨,同比增长了27%。●2011年经济疲软使得需求增速出现下降,为668万吨,增长了7.5%;●2012年国内LLDPE消费量为638万吨,下降了4.5%。
(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况国内LDPE和LLDPE消费结构对比(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况2013-2020年中国主要聚乙烯扩能计划
2013-2015新增的聚乙烯装置仍很多,其中中国石化新增200万吨/年,中国石油新增195万吨/年,中国海油新增70万吨/年。2015年前新增产能主要集中在HDPE和LLDPE上,LDPE相对较少。企业名称新增能力(万吨/年)品种投产日期扬子石化三轮改造30HDPE2015年?青岛乙烯项目50LD、HD2016年中科湛江乙烯项目55LD、HD2017年?海南洋浦乙烯项目55LD、HD2018年?高桥搬迁乙烯项目60LD、HD2018年?福建古雷乙烯项目60未知2019年?广州轻烃制乙烯项目20LD2018年沈阳CPP项目20LD2019年中石油台州乙烯项目80HD、LLD2017年中海油惠州乙烯项目60HD、LLD2018年?延长重油裂解、MTO项目60HD、LLD2014-2016年中国石化MTO项目(4项)167HD、LLD2015-2020年其它MTO项目(10项)~360L/H/LL2014-2020年(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况69
预计到2015年中国聚乙烯产能为1690万吨,需求为2210万吨,缺口约700万吨左右。预计到2020年中国聚乙烯产能为2280万吨,需求为2850万吨。PE消费状况(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况70
预计到2015年中国LLDPE产能为730万吨/年,需求为870万吨,缺口约140万吨左右。预计到2020年中国LLDPE产能为836万吨/年,需求为1120万吨。LLDPE消费状况(二)中国LLDPE产业布局、规模及市场状况主要内容LLDPE上游市场分析中国LLDPE产业规模、布局及市场状况LLDPE技术现状分析国内外代表性企业技术解析72(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析LLDPE技术主要有气相法、溶液法、淤浆法三种气相法Univation的气相法Unipol工艺Ineos的Innovene气相法技术Basell公司的Spherilene工艺三井化学公司的Evolue工艺北欧化工公司的北星工艺73(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析Unipol低压气相法工艺流程74(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析Inoes公司的InnoveneG气相法工艺
InnoveneG工艺流程和Unipol工艺相似,由反应器、循环气压缩机、循环气冷却器组成。不同的是,InnoveneG工艺在反应器的出口处设有旋风分离器,避免了聚合物在压缩机、冷却回路的挂堵问题,催化剂切换时系统不用清洗。聚合工艺温度75-95℃,压力1.86-2.16MPa,流化速度0.50-0.55m/s,脱气系统采用2个脱气塔,减少了大气中烃类的排放量,并改冷空气脱气为氮气脱气,确保装置与环境安全。Innovene技术生产的产品,MFR为0.2-75g/10min,密度为0.917-0.965g/cm3,VLDPE牌号正在开发之中。Innovene工艺可生产丁烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1共聚物,也开发了基于丁烯-1、4-甲基-1-戊烯的三元共聚物。75(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析InnoveneG气相法工艺流程76(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析LLDPE技术主要有气相法、溶液法、淤浆法三种溶液法Dow化学公司Dowlex工艺SABIC公司的Compact工艺NOVA化学公司的Sclairtech工艺77(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析NOVA化学公司的Sclairtech工艺
Sclairtech工艺以环己烷为溶剂,共聚单体可用丁烯-1或辛烯-1,也能生产均聚物HDPE和乙烯/1-丁烯/1-辛烯三元共聚物,反应温度为200-300℃。生产的PE密度范围为0.905-0.965g/cm3,熔体流动速率(MFR)为0.15-150g/10min。该工艺采用Z-N型催化剂,可生产分子量分布(MWD)窄或宽的PE树脂。Sclairtech工艺的主要特点是反应物料不需要冷冻,产品范围全,反应器的停留时间短,反应器内固态溶解物的浓度很高,乙烯单程转化率超过95%,由于该工艺反应器停留时间短(小于2min),故可迅速进行产品的切换。NOVA公司近年来成功开发出第二代Sclairtech工艺。该工艺主要为双反应器,且溶液为C6混合烃代替环己烷。Sclairtech工艺的老装置均可应用该技术进行改造。78(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析Dow公司的Dowlex工艺
Dowlex工艺采用两个串联的搅拌槽反应器,反应压力4.8MPa,反应器出口温度为170℃,第二反应器的聚合物质量分数为10%。反应停留时间短,单程转化率可超过90%。Dowlex工艺是采用重质溶剂Isopare(一种饱和的正构烷烃),因此Dowlex工艺在溶液法工艺中操作压力最低。Dowlex工艺采用辛烯-1作为共聚单体,正在开发线性极低密度聚乙烯(VLDPE)产品,这种产品的很多性能与乙烯―醋酸乙烯共聚物(EVA)相当。该技术也能生产均聚物,密度高至0.965g/cm3,MFR为0.2-125g/10min。聚合时利用加氢气量的多少控制聚合物的分子量。Dow化学采用单中心的Insite催化体系改造原有的Dowlex工业装置同时也能生产双峰Dowlex树脂,产品强度和性能均有较大提高。目前Dow公司并不对外授权Dowlex工艺。79(三)LLDPE技术现状分析LLDPE技术状况分析SABIC公司的Compact工艺
Compact工艺是为HDPE生产开发的,目前已适于生产LLDPE。SABIC公司开发了改进的Ziegler-Natta催化剂体系,可生产LLDPE和HDPE所有牌号的产品,且所有产品均以窄分子量分布为特征,特别适于薄膜生产。该工艺生产的树脂密度为0.900-0.965g/cm3,MFR为0.5-100g/10min;能生产VLDPE树脂。Compact工艺中采用的共聚单体是1-丁烯和1-辛烯,或者它们二者的结合。通过该工艺生产乙烯与1-丁烯/1-辛烯共聚的三元共聚物。聚合反应是在一个完全充满液体、带搅拌器的反应器以及绝热条件下进行,反应热被预冷的反应器进料吸收,反应温度为150-250℃,反应压力为3~10MPa,物料停留时间小于10min,产品牌号切换容易,基本无过渡料,乙烯单程转化率达到95%以上。与Dow和NOVA公司的溶液法工艺相比,该工艺操作温度低,因此操作灵活,但要求对原料冷冻。80(三)LLDPE技术现状分析LLDPE催化剂技术状况分析LLDPE催化体系分为Ziegler-Natta催化剂体系,也称多活性中心催化体系,和茂金属催化体系,或称单活性中心催化体系。
近期开发的催化剂体系有双功能催化剂,后过渡金属镍、钯催化剂等。81(三)LLDPE技术现状分析LLDPE催化剂技术状况分析Ziegler-Natta催化剂体系
Z-N催化剂已在生产LLDPE中广泛地使用,目前主要使用的是镁-钛系催化剂。该类催化剂克服了铬系催化剂的缺点,共聚活性得到了提高,可以制备出密度低、相对分子质量及其分布可控、聚合物形态好的LLDPE产品。20世纪80年代中期,美国UCC公司开发的钒系催化剂则可以生产密度在0.86-0.96g/cm3的全密度聚乙烯,产品的相对分子质量分布窄,熔体指数和可用的α-烯烃共聚单体范围宽,聚合物的堆密度高,颗粒流动性好。制备的LLDPE综合性能好,适用于吹塑薄膜、挤出管材、电线电缆等。Z-N催化体系有3种活性中心,即高等规中心、低等规中心和非等规中心。82(三)LLDPE技术现状分析LLDPE催化剂技术状况分析茂金属催化体系茂金属催化剂是以双茂基氯化锆(Cp2ZrCl2)和甲基铝氧烷(MAO)组成的茂金属催化体系催化乙烯聚合具有高活性以来,各种茂基聚合物已被大量研究。该类催化剂除活性高外还具有单一活性中心、共聚能力强等特点。在众多茂金属
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