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花了几万元报名北京一家注册电气工程师考试包过强化班。去年该强化班押题的命中率非常需要该辅导强化班资料的朋友加我 免费索取来者不拒,逐一陆续发送给大,希望大家都能顺利通过考试拿证。第一节、物质的结构与物一.原子结核外电子的计性的特征,不能用经典牛顿力学来描述核外电核外电子的运动规律的波函数:用空间坐标来描写波的数学函数一个确定的波函数Ψ,称为一个原子轨表征原子中电子的一种运动状波函数Ψ的表达式,由n,l,m量子数决花了几万元报 一 电气工程师考 强化班。去年该强化 免费索取来者不拒,逐一陆续发送给大家,量子数 )主量子数①代表电②代表电子离核的远③确定原子轨道的能级,n越大能量角量子数ι:ι=0,1,2……n-1(n①代表电子亚②确定原子轨道的形ι=球
纺锤
梅花
③多电子原子中,确定亚层的能量,当n相同时,ι越yyxs轨道分布
P轨道角度分d轨道角度分3)磁量子数mm=01,±2……±ι,(2ι+1①确定原子轨道的空间②确定亚层中原子轨道m的每一个取值,代表轨道在空间的一种取向,即一条ι=0,m=0, m=0,±1,
P轨道空间取向为P轨道有3个等价轨道 m=01,±2d轨道空间取向为d轨道有5个等价轨道 免费索取来者不拒,逐一陆续发送给大家,希望大家都能顺利通过考试拿s轨道有1个等价轨道,表示d轨道有5个等价花了几万元名北一家注册气工程考试过强化班去年该强化班押题的命中率非常需要该辅导强化班资料的朋友加我 免费索取来者不拒,逐一陆续发送给大,希望大家都能顺利通过考试拿证。波函数Ψ由n,l,m三个量例如:Ψ(1,0,0)代表基态氢原子的波函n、ι、m的取值与波函数关系 0m 0m 1 012012mmm0,1,2(3,2,2),波函数Ψ数目224)自221212nι,mms四个量子数确定电子的一个完整的运动状态,以Ψ(n,ι,m,ms1212例:Ψ(1,0,0, ),Ψ(1,0,0, 7.对原子中的子来,下成套的子数不可存 。A.(2,1,1,-C.(2,0,0,-
B.(2,1,-D.(2,0,-9.下列量子数的组合中,哪一个是不合理 A.C.n=3,
B.n=2,D.n=3,量子力学中的一个原子轨道是 n、ι、m三种量子数都具有一定数值时的一ι、m二种量子数都具有一定数值时的一个波 免费索取来者不拒,逐一陆续发送给大家,希望大家都能顺利通过考试拿12.某元素最外层原子轨道4S上有一个电子,其四个量子数表达式正确的 .
B.(4,1,0,-D.(4,1,1,-24.表示3d的诸量子数为 mS=-mS=-11.p2波函数角度分布形状为A.双球 B.球形C.四瓣梅花形D.橄榄 免费索取来者不拒,逐一陆续发送给大家,希望大家都能顺利通过考试拿.C.
免费索取来者不拒,逐一陆续发送给大家,希望大家都能顺利通过考试拿电子的几率密度等于Ψ2黑点密的地方,电子出现的几率密度较大,单位体积内电子出现的机会多。yxb氢原子1s电子云(二维投影“胖”些’角度分布图无“+”“-”(1)多电角量子数ι相同时,nE1s<E2s<E3s<主量子数n相同时,ιE3s<E3p<E4s< E5s< 原子轨道近似能5d(2)核外电子分布的泡利不相容原理:一个原子中不可能有一个原子轨道中只能容纳自旋方向相反的两个电子。表示为:↑↓每一层电子的最大容量为:2n2最低能量原理:电子总是尽先占据能量最3)洪特规则:在n和ι值都相同的等价轨道中,电子总是尽可能分占各个轨道且自旋↑↑↑↑↑↑全充满:p6或d10或f14半充满:p3或d5或f7 24Cr1S22S22P63S23P63d54S129Cu1S22S22P63S23P63d104S1,全充满比较42Mo、47Ag、原子 原子 离子 离子外电子分布 外层电子分布 电子分布 电子分布(价电子构型S2-26Fe:1s22s22p6Fe3+:1s22s22p624Cr:Cr3+:1S22S22P29CuCu2+:1S22S22P6某元素的+2价离子的外层电子分布式为该元素是
3s23p63d6 1、24号基态原子的外层电子结构式 A、C、
B、D、Fe3+的外层电子分布式
原子序数为29的元
26.铁原子的价电子构型为d64s2,在轭道图中,未配对的电子数为: 题9.问:原子序数为25的元素,其+2价离子的外(A) (B)(C) B,1s22s22p63s23p34s1,1s22s22p63s23p63d54s1每周期元素的数目=周能级元素数12s2288未完3s24s23d105s24d106s24f145d1077s25f146d10……元素在周期表中的位置和原子结构周期数=如:34号元素:外层电子分布式4s24p4,第4①主族和IB,IIB的族数=外 ⅡA:ⅢA-ⅦA:IB:(n-1)d10ⅡB:(n-1)d10IIIB-VIIB族的族数=(n-1)dns电子IIIB-VIIB:(n-1)d1~5VIII族(n-1)d+ns电子数=8~(n-1)d6ns2;(n-1)d7ns2;(n-1)d8⑤零族的最外层电子数=2或元素在周期表中周期表与价电子结构的族IAIIIB-VIIBIB外层电(n1)d18nsdns2分sdsp族副族+VIII=过渡元主镧系、锕系元素为区例1.有一元素在周期表中属于第4周期第VI主族,试写该元素原子的电子分布式和外层电子分解:根据该元素在周期表中的位置可直接写出该元素层电子分布4s24p4(第4周期第6主族再根据外层电子分布式推出完整的电子例2.已知锝的外层电子分布式4d55s2, 期数=5,(层数族数=VIIB族,(5s电子+4d电子数例3.试分别 例1中34号元素和例2中锝元素在周解:34号元素:外层电子分4s24p4p区。锝元素:外层电子分4d55s2dds区元素包 锕系元CⅢB―ⅦB
非金属D.ⅠB、ⅡB某元素原子的价电子层构型为5s25p2,则此元素应是:。A.位于第五周期B.位于第六周期C.位于S区D.于p题75.问:已知某元素+3价离子的电子分布式为A.五、 B.六、 C.四、ⅧD.三、31.某元素位于第五周期IVB此元▁▁▁▁▁原子的价层电子构型为原子的价层电子构型为原子的价层电子构型为原子的价层电子构型为4、元素性质的周同一周期:从左→右,原子半径逐渐减少,非金属性增强同一族:从上→下,原子半径逐渐增副族元素略有增加,但不例例133.某元素的最高氧化值为+6,其氧化物的 电离能元素的第一电离能(I1):基态的气态原子失去X(气)-e=X+数值越大,原子越难失去电子;数值越小,原子越易失去电子同一周期:从左→右,电离能依次增大;同一族从上→下,电离能依次减少。电子亲合能(Y):基态的气态原子获得一个电子形成-1价气态离子时所放出的能X(气)+e=X-用于衡量单个原子获得电子的难易程度。电子亲合能越大,原子越容易获得电子;元素强同一周期:从左→右,主族元素电负性依次增大;副族元素规律性较28
题82.问:比较下列各元素的第一电能,最大的是 5.元素(1)氧化物及其水合物的酸碱性一般同周期元素最高价态的氧化物及其水合物,从左到。以三周Na2O,MgO
,弱
,中强
,强酸,最强四周期两性偏碱 同一元素,不同价态的氧化物高价态的酸性比低价态的碱两酸例16.下列氧化物中既可和稀H2SO4溶液作用又可和稀NaOH溶液作 32.下列含氧酸中,酸性最强的 58下列物质(C.
B.D.三.化学键2电子8电子9—17电子18电子构(18+2)电子共价键:分子内原子间通过共用电子对所形成的1)---共价键饱②成键时原子轨道要对称性匹配,并实现最大程度.---共价键方③σ键:原子轨道沿两核连线,以“头碰S- S- Px- ④Л键:原子沿两核连线以“肩并肩”进 单键双键:σ+Л三键:σ+ЛЛ
Cl--C=题31.问:共价键最可能存在于: 负性相差很大的元素原子之间,D,电11.根据价键理论和原子轨道 原则,N2的结 A.一个σ键,二个π键;B.三个πC.三个σ键 D.一个π键,二个σ电偶极矩q:正负电荷中心带电量;性分子:µ>0;非极性分,分子是非极性分子如:N2,H2、O2非极性分子;杂化轨道理论和分子空杂化轨道理论要点 )电子在成键原子的作用下,进行激杂化轨SP3(不等性空间构直线正四面型V实AlGa等IIIA素的卤化物CH4,SiH4CCl4(IVA元(VA(VIA素分子极性非极非极极1)1)sp杂化图图5.18sp分分子空间构型:直线型,键角180° 2)2)sp2杂化 附图5.15sp2 如C C C BCl3和CH2CH2的空间3)等性sp3杂化等性杂化:各个杂化轨道所含成分完全相 附图5.16sp3杂化HHCHHsp3杂化轨道成键特征:键角为109°28’, HHCHH4)sp34)sp3不等性杂化:各个杂化轨道所含成分不完全相 HHHH.NH..HOHNH3空间构型:三角锥型 H2O空间构型:“V”2、用杂化轨道理论推测下列分子空间构平面三角形的是A、 B、
C、 D、5.下列分子中其中心原子采用SP3不等性杂化的是。
15.下列分子中,偶极距不为零的是————— 下列哪些叙述是正确 非极性分子中的化学键,一定是非极性共价键AspCsp3杂
Bsp2题35.问:下列分子属于极性分子的是
题36.问:下列物质分子中化学键有极性,分 四.分子间力分子间①非极性分子与非极性分色散力:瞬时偶极和瞬时偶极之间产生的分子间的瞬时偶极:由于分子在某瞬间正负电荷中心不重合所产生的一种偶极。②非极性分子与极性分子间的色散力诱导力:由固有偶极和诱导偶极之间所产生的分子间力。③极性分子与极性分子之诱导力取向力:由固有偶极之间所产生的分子间力分子间范德华力):色散力、诱导力和取其中色散力最普遍,也最分子间力比一般化学键弱得多,没有方向性例题下列各物质分子间只存在色散力的A. B. C.6.HCl分子间的力
————— 色散C.诱导力、取向
B.色散力、诱导力、取D.色散力10。 2.氢键:氢原子除能和电负性较大的X(如F、O、N)形成强的极性共价键外,还能吸引另一个电负性较大的Y原子(如:F、O、N)中的孤电子云对形成氢X—X、Y:电负性较大的原子如(F、O、等)、有机羧酸(-COOH)OH胺(NH2)、蛋白质等分子之间都存在氢键。而乙醛(CH3CHO)和(CH3-CO-CH3)等醛、酮、醚分子之间则不能形成氢键。但与水分129.下类物质存在氢键的是 A.H2SB.NH3C.HCHO
C6H64.在下列物质中含有氢键的 C.CH3CH2OH B.C3H8 C.NH3 3.分子间力对物质性质的 物质的 HF沸点(。C):
HCl HBr、 、-57 ②物质的溶解性:“(极性)相似者相溶”即14.下列物 最高的
种反常现象主要是由下述哪种原因引起的。
晶格结点上的微粒—正、负离晶体中不存在独立的简单分子。例如NaCl晶体,表Na+:Cl-=1:1 在相同类型的典型离子晶体中,离子的电荷越 例离子晶硬+1+2例离子晶正离子半正、负离子电荷硬0.99 0.66 离子半径与电荷的规律如同一周期:自左而右随着正离子电荷 原子晶体晶格结点上的微粒—微粒间作用力—共价键晶体中不存在独立的简单分子。例如方石英(SiO2)晶体,表示Si:O=1:2晶体的特性— 高、硬度大;延展性差;一常见的原子晶体:石(C)和可作半导体材料分子晶格结点上的微粒—极性分子或非极性分微粒间作用力—分子间力(还有氢键)。在 (4)晶体的特性 抵、硬度小;延展性;其溶解性遵循“相似者相溶”。(有的)金属晶(1)晶格结点上的微粒—原子或微粒间作用力—金属金属原子价电子数越多,半径越小,金晶体中不存在独立点较高、硬度较大;优良的变形性和金(二)过渡型链状如石链与链之间的作用力:弱的静电链内的作用力:强的层与层之间的作用力:大π下列氧化物中 最高的
17.下列物质中 由低到高排列的顺序应是A.NH3<PH3<SiO2<CaO.NH3<CaO<PH3
D.21.由气态离子Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、F-分别形成1mol(MgF2、CaF2、SrF2、BaF2)四.气体P-压力(Pa);-体积(m3);T-绝对温度(K);n-摩尔数R-气体常 R=8.314JK-1mol-⑴当n一定时:P、V、T⑵n,T一定时 V2T V2TTnVnnVnVPV=PV=mM
P1V1 M=M=mRTP=V分压⑴分压:气体混合物中每一种气体的压力,等于该气体单独占有与混合气体相同体积⑵道尔顿分压定适于各组分互不反应的理气体混合物总压力等于混合物中各组分气P总PAPAnA n总总P AV总总0.15dm3压力为8.11×104Pa的气体B,在等温下混合在0.5dm3的真空容器中,混合后的 混合后
第二 溶一.溶液浓度质量溶质A的质量物质的量浓度CC=溶质A的物质的量A溶液的体积,单位质量摩尔浓度mm=溶质A的物质的量A溶剂的质量物质量分数XX溶质A的物质的量nA溶质的物质量n(mol)溶剂的物质的量 (molAB溶液的稀溶液的通性是指溶液的蒸汽压下降、沸点升高、凝固点下降以及渗透压等,这些溶液的蒸汽(1)蒸汽压:在一定温度下,液体和它的蒸试验证明:溶液的蒸汽压总是低于纯溶剂的蒸汽压(po),其差值称为溶液的蒸汽压ΔP=po-p非电解质稀溶液的蒸汽压下降和溶质(A)的nnnp0例题108.一封闭钟罩中放一杯纯水A和一杯糖水A、A杯水减少,B杯中水满后不再变化B、A杯变成空杯,B杯中水满后溢出 D、B杯水减少至空杯,A杯水满后溢出溶液的的沸点上升和凝固点下沸点:液相的蒸汽压等于外界压力时凝固点:液相蒸汽压和固相蒸汽压相等的温。 液的沸点上升和凝固点下降与溶液的ΔTb=kb.mKb:溶剂的沸点上升常kf:溶剂的凝固点下降渗透压π:为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额半透膜:等只允许溶剂分子透过,而不允许溶质分子(或离子)透过的膜称半透膜.渗透:溶剂分子透过半透膜进入溶液的现 说明对于电解质溶质的稀溶液,蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压的数值都比同浓度的非电对同浓度的溶液来溶液沸点高低或渗透压大A2B或AB2型强电解质溶液>AB型强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶溶液蒸汽压或凝固点的顺A2B或AB2型强电解质溶液<AB型强电解质溶液<弱电解质溶液<非电解质溶例1将质量摩尔浓度均为0.10mol·kg-1的BaCl2,HCl,HAc,蔗糖水溶液的粒子数、蒸气压、沸解:按从大到小次序排粒子数 BaCl2→HCl→HAc→蔗蒸气压: 蔗糖→HAc→HCl→BaCl2 BaCl2→HCl→HAc→蔗糖凝固点: 蔗糖→HAc→HCl→BaCl2 BaCl2→HCl→HAc→蔗糖下类水溶液渗透压最高的是 (A)0.1moldm3CHOH
0.1moldm3NaCl
0.1moldm3HAc
0.1moldm3NaSO 36.下列水溶液中凝固点最高的是——A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1C.1molkg-1H2SO4D.0.1molkg-其理由。A.πC.沸点上
下列哪一种物质的水溶液的蒸气压最大。A.0.1molkg-C.0.1molkg-
B.0.1molkg-1蔗D.0.1molkg-43.A.0.01molkg- B.0.01molkg-C.0.1molkg-1C3H5(OH)3D.0.1molkg-定性比较下列四种溶液(浓度都是0.1molkg-的沸点,沸点高的 A.Al3(SO4)3 三.可溶电解质单相1.水的H2O(ι)==H+(aq)+OH-水的离子250CKW=1.0×10-在任何酸碱性的溶液C(H+)·C(OH-)=1.0×10-pHpH+pOH=14酸碱理酸碱质子理论:酸—凡能给出H+碱—凡能接受H+的物 共轭
共轭弱酸-弱酸盐:如弱碱-弱碱盐:如,NH33)多元酸-酸式盐:NaHCO3-一元弱酸的解HA(aq)H+(aq)+Ceq(HCeq(H).Ceq(AKaCeqKa大则酸性强解离度
若弱酸比较弱,C/Ki≥500时C(C(H) 25`C度时
Ka( )4.91010,则0.010 dm3HCN水溶液
c(H)为
2.2×10-6mol.dm-3
4.91012mol(C
1.0104mol
2.2105mol44.对于弱酸来说,溶液越稀则▁▁A.解离度越大,酸性越强小,酸性越C.解离度不变,酸性不变大,酸性大小
B.解离度越D.解离度47.当温度不变,对公式α=(Ka/C1/2的叙述正确的是: 。C.C变小,则Ka变小D.C增大,则Ka 中,若有 电离了,则HCN的解离常数为
一元弱碱的解NH3(aq)+H2O(ι)=NH4+(aq)+ Ceq Ceq(NH).Ceq(OHCeq(NH3若弱碱比较C(OHC(OH-)K CC(H)C(OH多元弱酸 HS-(aq)H+(aqS2-(aqKa2=1.1×10-12二级解离比一级解离弱,近似按一级解离处理CC(H) 缓冲同离子效应:在弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,使弱电解质的解离度降在弱酸的溶液中,加入该酸的共轭碱,或在弱碱例如,在溶液中加入aAc,使HAc解离平衡向左移HAc(aq)度降
AC-(加入NaAc),从而使HAc解缓冲溶液:由弱酸及其共轭碱(如,弱酸与弱酸盐)或弱碱及其共轭酸(如,弱碱与弱碱盐)所组成的溶液,能抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释而使本身溶液pH值基本保持不变,这种对酸和碱具有缓冲作用(2)缓冲溶液种弱酸-弱酸盐:如HAc-NaAc,HF-NH4F;过量的弱酸和强碱如过量的 和aOH。弱碱-弱碱盐如NH3过量的弱碱和强酸:如过量的NH3.H2OHClH2CO3-NaHCO3,NaHCO3-Na2CO339.在某温度时, B、0.100moldm-3的NaAc溶液C、0.400moldm-3的HCl与0.200mol3NH3.H2O等体积混合的溶液D、0.400moldm-3的NH3.H2O与0.200mol.48.下列溶液不属于缓冲体系的是 A.H2PO4-—C.HCO3-—
B.NaF—D.NaNO3—缓冲溶液pH值计算弱酸及其盐缓冲溶C(HC(H)KaC(酸C(盐pHpKalgC(酸C(盐弱碱及其盐缓冲溶)KC(碱bC(盐pOHblgC(碱C(盐例1.将100cm30.20mol.dm-3HAc和0.20mol.dm-3NaAc混合,求混合后溶液值已知HAc的解离常数Ka解混合后CCC1000.20500.200.067mol.dmpH lgaClg1.76105lg0.1334.750.304.45例2.将100ml0.20mol.dm-3HAc和50ml HAc的解离常数Ka=1.76×10-5CC(10050) 0.067mol.dm和aOH反应后生成的NaAc浓度为CC500.200.067mol.dmpH lgaClg1.76105lg0.067缓冲溶液的配当C酸=C盐时,缓冲溶液缓冲例如配制pH=9左右的缓冲溶液NH3—NH4Cl混合溶液;配制pH=7左右的缓冲溶液NaH2PO4—Na2HPO4混合溶33.醋酸溶液中,加入适量固体NaAc后,结果会 105.在氨水中加入一些NH4Cl晶体,会使——D、溶液的pH值减40.在100ml的0.14mo1dm-3HAc溶液中加入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液,则该 注:HAc的解:混合后,[HAc]=0.07mo1.dm-pHpKalgpHpKalg4.75lg0.07,欲配制500mLpH=5.0的缓冲溶择下列哪种混合溶液较为合适 HAc-NaAc(Ka=1.75×10-NH3·H2O-NH4Cl(Kb=1.74×10-NaH2PO4-Na2HPO4(Ka2=6.31×10-NaHCO3-Na2CO3(Ka2=4.68×10-盐类水解平衡及溶液的强碱弱酸盐的水解:水解生成弱酸和强碱,溶液例如NaAc水解 Ac-+H2O=强酸弱碱盐的水解:水解生成弱碱呈酸性例如NH4Cl水解 例如NH4Ac水解溶液呈NH4Ac+H2O=NH3.H2O+强酸强碱盐水解:溶液呈中性。如NaCl四.难溶电解质的多溶液中未溶解的固体与溶液中离子之间的平衡。AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+).{Ceq(F-)}2KSPMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-溶解度与溶度积Ksp溶解度S:每dm3水溶液中含溶质AB型沉淀:AgCl,AgBr,AgI,CaSO4SSKA2B或AB2型沉淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2S3K4对同一种类型的沉淀,溶度积Ksp越大,溶解S3K442.难溶电解质CaF2饱和溶液的浓度是2.0×10-4moldm-它的溶度积是——————————————C.3.2×10-
B4.0×10-D.8.0×10-46.已知KSP[Pb(OH)2]=4×10-15,则难溶电解质的溶解度 A.6×10-7moldm-C.1×10-5moldm-
50.CaC2O4的溶度积2.6×10-9,如果要使Ca2+浓度0.02odm-3的溶液生成沉淀,所需要草酸根离子的为 。C.2.2×10-
moldm-
溶度积规则:判断沉淀的生成和溶Q
不饱和溶液,无沉淀析饱和过饱和溶液,有沉淀析若有几种沉淀,先满足Q=KSP沉淀完全(离子浓度<10-5等于离子全例107.在已经产生了AgCl沉淀的溶液中,能使沉淀溶解的方法是(C)
沉淀顺序106.CaCO3与PbI2的溶度积非常接近,均为1×10-9,下列叙述中正确的是(B)(A)二者的饱和溶液中Ca2+Pb2离子的浓度以接加入浓度均为0.1mol/L的Na2CO3和NaI的混合溶二者的饱和溶液中,Ca2+离子的浓度为Pb2+离子的浓度的二者在106.已知AgCl、AgBr、Ag2CrO4的溶度积分别1.8×10-10,5.2×10-13、3.4×10-11,某溶液中有Cl-、Br-、CrO42-的浓度均为0.01mol·L-1,向和最后产生沉淀的分别是()。
B、AgBr和3.同离子效应:在难溶电解质溶液中,加入与难溶电解质具有相同离子的易溶电解质,可使难溶电解质溶解度降低,这种现例如,在AgCl溶液中,加入NaCl,使AgCl溶35.同离子效应 41.AgClNaCl。B.由于同离子效应,故减第三节化学反应方程化学反应速率与化学平衡一、化学反应方 做反应的热效应,简称反应热。以△H表示. 放热; 吸热热化学①标明温度和压力:T=298.15k,P=100kPa可省略 ③配 应方程式:物质前面的计量系数代表物质的④标明反应热:△H﹤0 放热;△H﹥0 例:C(s)+O2(g)=CO2(g);△H=-393.5kJmol-1化学反应中的有关计aA+bB=aa:bA: ,Ba 盖斯定律:反应热只与反应的始态和终态有关,而与变化的途径无关。推论:相加减 △H3=△H1±△H2例(1)C(s)+O2(g)=CO2(g);△H(2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g);△H2=-283.0(3)C(s)+1/2O2(g)=反应(1)-反应(2)=反应 △H3=△H1-△H=〔(-393.5)-(-283.0)注意方程式乘以系数,相应反应热也应乘以该系数如反应:(3)=2反应(1)±3反应 △Hm3=2△Hm1
3△H△H2C(s)+2O2(g)=2CO2(g);△HCO2(g)=C(s)+O2(g);△H136.在温度为298.15K,压力为101.325kPa下,乙炔、乙烷、氢气和气反应的热化学方程式
(l)△rHmθ=-2598kJ·mol-(2)△rHmθ=-3118kJ·mol-(3)△rHmθ=-285.8kJ·mol-根据以上热化学方程式,计算下列反应的标准摩尔焓△rHmθ )kJ·mol-1 (B)- (D)-答案 (4)=1/2{(1)-△rH4=1/2(△rH1-△rH2)+二化学反应化学反应速率的B1νB:B物质的化学计量数。反应物取负值,生成物取单位:moldm-3s-对于反应aAbBgG1dc(A)1dc(B)1dc(D)1 dg例 N2+3H2=dc(N2)1dc(H2)1dc(NH332 (OdC(H (OdC(HO2 dC(2)dC(2)化学反应速率υ与:反应物浓度(压力)、温度、催化剂等因素有关。浓度的影响和反应浓度对反应速率的影响:增加反应物或减少生成物的浓度,反应速率加质量作用定律:元反应(即一步完成的反应,又称基元反应或简单反应),反应速率与反应物浓度(以反应方程式中相应物质的化学计量数为指数)的速率元反应aAbBgG速率方程式κ:速率常数,在一定温度和催化剂下,为一常数(单位不确定)。n=a+b:称反应级数例C2H5Cl=C2H4n=1级反NO2+CO=NOn=2,二级反2NO+O2=2NO2;n=3,三级(3)(两个或两个以上元反应构aA+bB=gG反应级数:n=x+yx、y反应级数,由试验来确定。注意:在书写反应速率方程式时,反应中液态和固态纯物质的浓度作为常数“1”反应C(s)+O2(g)==CO2(g),△rH<0,欲加快正反应速率,下列措施无用 增大O2的分压使用催化剂
升温增加C碳的浓度某基元反应2A(g)+B(g)=C(g), 例54.对于反应A+BC而言,当B的浓度保持。 B.C.V=k{CA}{CB}2D.70.反应2H2+2NO—→2H2O+N2的速率方程为(H2)}{C(NO)}2,则此反应的总级数为。 温度kkZelnkEalnZ:指前因子;Ea:活化温度升高(T↑);速率常数升高k↑(k正逆↑);反应速率υ↑温度每增加10oC,υ或k增大2-3活化1活化分子:具有足够能量,能发生反应的分子。即反应发生所必须的最低能量EaEa2催化剂:改变反应历程,降低反应活化能,加快反应速率。而本身组成、质量及化学性质在反应能E能
Ea正
(过渡态Ea逆
Ea(正)=E -EIEa(逆)=E-
ΔEEaEa正)Ea逆)rH反应图2.4从活化分子、活化能的观点解释加快反应速率的从活化分子总数=分子总数×活化分子数增大浓度:活化分子%一定,浓度增大,增加分子总数,增加活化分子总数,从而加快反应速率升高温度:分子总数不变,升高温度,一方面,分子运动速率加快,分子碰撞几率增加,反应速率增加;另一方面,升高温度使 分子获得能量而成为活化分子,活化分子%显,从加快应速。催化剂:降低反应的活化能, 分子成为活化分,活化分子%显著增加,增加活化分子总数,从而加快反应速率。(υ正↑υ逆↑,催化剂不能使平衡发生移分子活化分子活化分子数反应增大浓(或压力↑–↑↑升高温–↑↑↑使用催–↑↑↑催化剂加快反应进行的原因在于它 C.使平衡发生移动
升高温度可以增加反应速率,主要是。
D.使平衡向吸四.化学平 .化学平衡的特生成物和反应物的浓度(或压力)不再发生61.在指定条件下,可逆反应达到平衡 (D) 在一定条件下,已建立平衡的某可逆反应,当改变反应条 标准平衡常数力)以计量系数为指数的的乘积与反应物相对浓度(或相对压力)以计量系数为指数的的乘积的比值为一常数,此常数称为该反应在该温度下的标准平衡常kθ的表对于气体反aA(g+bB(g)=gG(gkk{ (G)/p}{ (D)/P {peq(A)/p}a{peq(B)/p对于溶液中的反aA(aq+bB(aq)=gG(aqkk (G)/C} (D)/C {ceq(A)/C}a{Ceq(B)/Cpθ=100kPa;Cθ=1moldm-纯固体、纯液体不的浓度不列入表达式说明kθ只是温度的函数,温度一kθ为kθ表达式,与化学方程式的书写方式1 N2+3H2=2NH3;k132② N H= k323 3 31K 2NH3=N21K
;k重平衡规则反应(3)=反应(1)+反应2k3θ=k1θ.k2反应(3)=反应(1)-反应2k3θ=k1θ/k269.一密闭容器中,有A、B、C三种气体建立了化学平衡,它们的反应是A(g)+B(g)→C(g),相同温度下,体积缩小,则平衡常θ为: 。A.3 B.266K1θ=4×10-2,则反 。
H2(g)+Cl2(g)=2HCl2(g) Cl2(g)的 A. B. C.4×10- D.2×10-711(2)CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g),K2θ 2COCl2(g)=C(s)+CO2(g)+2Cl2(g的平衡常A.A.K1θ·(K2B.(Kθ)2·K12C.1/K1θ·(K2D.1/(Kθ)2·K12温度对平衡常数的lnln rHmrSmR对于吸热反应:△H>0,随温度升高,平衡常数增大.即对于放热反应:△H<0,随温度升高,平衡常数减少.即某反应的ΔHθ<0,某kθ与温度T的关系符合(B).。A.kθ与TCT升高,kθ变
BT升高,kθD.不确度平衡常数Kc=66.9;448oC时浓度平衡常平衡的转转化率=某反应物已转化反应物起始时=某反应物起始浓度-反应物平衡例在温度和压强不变的情况下,1dm3NO2在高温积变为1.2dm3,此时,NO2的转化率为:
Vn2nVn2n21212NO2(g)=O2(g)+2NO(g)平衡摩尔数:n1-2x 2xn2=(n1-2x)+x+2x=n1+x=1.2n1;x=0.2n1;2x100%20.2n1100%例在一定温度下,将1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中,当反应N2O4(g)=2NO2(g)达到平衡时,容器内有0.8mol提示
平衡时的摩尔分数
平衡分压为 0.6/1.4×P总=42.86 0.8/1.4×P总=57.14KK /P /(57.1442.86化学平衡的移动:因条件的改变使化学反应从(1)吕.查德里原理:假如改变平衡系统的条件之一,如浓度、压力或温度,平衡就向能减弱这①浓度对化学平衡的影响:在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减少生成物的浓度,都可以使平衡向正反应的方向移动;增大生成物的浓度或减少反应物的浓度,都可以使增大压力会使化学平衡向着气体体积(分子数)减小的方向移动;减小压力,会使平衡向着气体体降低温度,会使化学平衡向着放热反应的方向移注意:催化剂同时加快正逆反应速率,故不能使平衡例CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),HO了提高CO的转化率,可采取的方法是。
降低温减少总76.已知反应mrHm,有利 气体NO和CO最大转化率的措施是A.低温低C.高温高
B.低温高温 (2)利用反应商判断反应移动的①反应商:反应在任意状态(或起始状态)时,生成物相对(或相对压力)以计量系数为指数的的乘积与反应物相(或相对压力)以计量系数为指数的的乘积的比值称为商。以Q表示对于反应 在任意状态(或起始状态)时QQ{p(G)/p}g{p(D)/P{p(A)/p}a{p(B)/p称压力QQ{c(G)/C}g{C(D)/C{c(A)/C}a{C(B)/C称浓②反应方向(即平衡移动)判断若Qkθ平衡向右移动,反应正向自发进行。若Q=kθ平衡状态若Q>kθ平衡向左移动,反应逆向自发进行例2SO2(g2SO2(g)O2(g)2SO3(g)标准平衡常数K
298K 若在此温度时,反应的反应商Q=1.2则反应进行的方向是C处于平衡状态正向进行
逆向进行无法判断第四节化还原与电一.氧化还原反氧化反应:物质失去电子的反应称氧化反应例Zn-2e-1=Zn2+(化合价升高的过程还原反应:物质得到电子的反应称还原反应例Cu2++2e-1=Cu(化合价降低的过程氧化剂:得到电子(化合价降低)的物质是氧化剂,如Cu2+还原剂:失去电子(化合价升高)的物质是还原剂,如Zn氧化还原反应:有电子转移的反Cl2既是氧化剂,又是还原剂Cl2是氧化剂,不是还原剂Cl2是还原剂,不是氧化剂Cl2既不是氧化剂,又不是还原剂氧化还原反应方程式的配离子—电子法配平氧化还原反应方程式的用离子式写出参加氧化还原反应的反应物如:MnO4-+Fe2+→Mn2++写出氧化还原反应的两个半反应:还原剂失去电子被氧化氧化反应;氧化剂得到电子被还原—还原反MnO4-+e-→Mn2+;Fe2+→MnO4-+8H
+5e-→Mn2++4H2O-e-→根据氧化剂和还原剂得失电子总数相等的原则确定各半反应式的系数,并合并之,写出配平的离子方程式和分子方程式。MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++电池与电原电池:将化学能转化为原电池的电极反应(半反应)、电池反应(总反应):例如铜锌原负极发生氧化反应:Zn2e-正极发生还原反应:Cu2+2e-原电池的总反ZnCu2+Zn2+(2电池的图(-)B︱B+(C)┆┆A+(C)∣A“︱”代表相“┆┆”代表盐桥,电子通过盐桥流动,沟通线路.(-)Zn︱Zn2+(C1)┆┆Cu2+(C2)∣Cu电极类型及组成原电池的电极归纳起来分为(3)金属离子电极,例如:Pt︱Fe3+(C1),Fe2+(C2)(4)金属—金属难溶盐电极,例如:Ag,AgCl(S)∣Cl—说明加反应的惰性电极(如铂、石墨)不同价态离子之间无相界,用(,)隔H+离子或OH-离子参与了氧化还原反应,也应写入中5Fe2++8H++MnO4-=Mn2++5Fe3++原电池4(-)Pt|Fe3+,Fe2+┆┆MnO4例82.根据下列反应构成原电池,其电池图Fe2++Ag+→Fe3++AgA.Fe2+│Fe3+Ag+│Ag(+)B.(一)Pt│Fe2+│Fe3+┆┆Ag+│AgC.(一)Pt│Fe2+,Fe3+┆┆Ag+│Ag,Ag(+)D.(一)Pt│Fe3+,Fe2+┆┆Ag+│Ag(+)题114.问:已知原电池的符号为(-)Pt│Fe3+,Fe2+‖Sn4+,Sn2+│Pt(+),则(C)Fe2+,Sn
(B)Fe3+,(D)Fe2+,负极的反应为Fe2eFe3+正极的反应为Sn4+2e=电极(1)标准氢电极:规定在任何温度下标准氢电极标准状态:在298K,离子浓度为1mol.dm-3,气体分压为100kPa.固体为纯固体,液体为纯液Cu2++2e=Cu-2e=
φθ=φθ=电极反应:Cu2++2e= φθ=电极反应:2Cu2Cu2+4eφθ例题电极反应Cu2++2e=Cu,φθ=+0.34V2Cu2Cu2++4e的φθA.-0.68V;B.+0.68V;C.-0.34V(3)原电池电动E=φ(+)-φ(—标准电动势:
(—电极电势φ高的电极作正极,电极电势φ作负极,,原电池正常工作,电流从正极流向负极。(4)参比电极:由于标准氢电极要求氢气纯度高、压定,并且铂在溶液中易吸附其他组分而失去活性。因此实际上常用易于 、使用电极电势稳定的电极为对比参,称为参比电极常用参比电极:甘电极或氯化浓度对任意给定的 0.059lg 0.059lgC( C(其中:Cθ=1moldm-例Cu2+(aq)+2e=(Cu2/Cu)0.059lgC(Cu22Fe3+(aq)+e=(Fe3/Fe3)0.059lgC(Fe)C(Fe2注意事参加电极反应的物质若是纯固体或纯液体,则该物质1。 替相对浓度C/Cθ例:氢电极,电极反应为:2H+(aq)+ 其能斯特方程为(H/H)(H/H)222H)/Cp(H)/2其中:Pθ如,电极反应MnO4-+其能斯特方程为
++5e-→Mn2(MnO/Mn2)(MnO/Mn2)
5
C(Mn2)/76.电池(-)Zn│ZnSO4(1.0moldm-3)┆┆CuSO4(1.0moldm-3)│Cu(+)如果改变下列条件,原电池的电动势不发生改变的是(C)。B.增加溶液ZnSO4的浓81.298K时,金属锌放在1.0moldm-3的Zn2+溶液中,其电极电势为φθ0.76V。若往锌盐溶液中滴加少量氨水,则电极电势应B。A.增大B.减小C.不变D.不能判 已
(Ag/Ag)
.某原电池的由AgNO3溶液和银丝组成,其中一个半电池c(Ag)1.0mol
另一半电
c(Ag)0.10moldm3将二者连通后,其电动势为:(B (C (D)无法判77.Sn4+/Sn2+半电池中,Sn2+的浓度为0.1moldm-3,Sn4+的浓度为0.01moldm-3,其电极电势为:(C)。 36.下列电池反应Ni(s)+Cu2+(aq)=Ni2+(1.0mol.dm-3)++++0.342V,当电池电动势为零时,Cu2+离子浓度应为(A)5.05×10-27mol.dm-(C)7.10×10-14mol.dm-
;(B)4.95×10-21mol.dm-;(D)7.56×10-11mol.dm-34.电极反应:MnO4+8H++5e-→Mn2++4H2O+1.51V,则当pH=1.0时,其余物质浓度均为1.0mol.dm-3电动势为题117pH10时,氢电极的电极电-0.59(H(H/H)(H/H)222p(H)/2
(B)-0.300.59当 pH=10,C(H+)=10-10mol.dm-2H /2lg(1010)22由两个氢电极组成原电池(-)Pt│H2(g)(100kPa)│H+(0.10mol.dm-3)┆┆H2(g)(100kPa)│H+(xmol.dm-试验测得该原池电势则成原正极的氢电极氢子度(为 l.dm3A.0.053;B.0.029;EE(H/ 0.059lgx2)(H/220.059
Br2的浓度增大,φBr-的浓度增大,φH+浓度增大,φ减温度升高对φ题121.问:正极为饱和甘电极,负极为玻0.10mol.dm-3电极电势的比较氧化剂、还原剂的相对强弱:电极电势代数值越大,其氧化态氧化性越强,对应还原态的还原性越弱;电极电势代数值越小,其还原态的还原性越强 例已知
(MnO/Mn2)44(I
/Br)/I)I则,氧化性强弱顺序为I判断氧化还原反应E=φ(氧化剂)-φ(还原
反应逆例φθ(Sn2+/Sn)=φθ(Pb2+/Pb)=在标准状态下,反应方向为Sn+Pb2+→Sn +lgklgkEθ=φθ(+)-φθ(—=φθ(氧化剂)-φθ(还原剂n:反应中转移的电例2 CrO2-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe2 它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂 2A.Sn2+和 B.CrO2-和2C.Cr3+和 D.Cr2O72-和已知θFe3+/Fe2+=0.77V,θCl2/Cl-在标准状态下能自发进行的反应 A.Cl2+Sn2+2Cl-+Sn4+B.2Fe2++Cu2+2Fe3++CuC.2Fe2++Sn4+2Fe3++Sn2+D.2Fe2++Sn2+2Fe3++Sn4+
=+0.3419V==+0.151VφθI2/I-=其还原态还原CCu>I- B.I->Fe2+>Sn2+>C.Sn2+>Cu>I->Fe2+,D.Fe2+>Sn2+>I->已知фθBr2/(Br-)=+1.066V下列物质中还 2I-+2Fe3+=2Fe2++Br2+3Fe2+=2Fe3++(A)θ(Fe3+/Fe2+)>θ(I2/I-)>θ(Br2/Br-(B)θ(I2/I-)>θ(Br2/Br-)>(C)θ(Br2/Br-)>θ(Fe3+/Fe2+)>θ(I2/I-(D)θ(Fe3+/Fe2+)>θ(Br2/Br-)>θ(I2/I-题116.问:已知Fe3eFe2+φθ0.77VCu2+2e=Cu,φθ=0.34VFe2+2e=Fe,φθ=-0.44VAl3+3e=Al,φθ=-1.66V(A)Al3+(B) (C) (D)下列哪项叙述是正确 电极电势值越大,则电对中氧化态物质的氧化能力越强电极电势值越小,则电对中还原态物质的还原能力越弱电极电势值越大,则电对中氧化态物质失电子能力越强电极电势值越小,则电对中还原态物质得电子能力越弱某电池由下列两个半反应组成:A=A2++2e-=B,电池反应A+B2+=A2++B的平衡常数为1.则该原电池的标准电动势 C.- D.-题113.问:由反Fe(s)+2Ag+(aq)= (C)减小0.118V(D)增大0.118V题115.问:已知φ(Fe3+/Fe2+)=+0.77V,φ(Fe2+/Fe)=-0.44V,则φ(Fe3+/Fe)(A)-0.037(C)+0.40
(B)+0.5510.059lg10.059lgC2Fe3+(aq)+e=Fe2+,Fe2+(aq)+2e=Fe(s),,2
0.059lg2
Fe230.059lg3Fe3+30.059lg31233lg30.77230.44)三.电1.电解池:将电能转化为化学能的装置。例如电解0.1mol.dm-阴极进行还原
NaOH溶液,其电极反应为阳极:电解池中,与直流电源的正极相连的极叫做阳阴极:电解池中,与直流电源的负极相连的极叫做阴2.放电:在电解池的两极中氧化态物质得到电子或还原态物质给出电子的过程叫做放电。例如,阳极上OH-H+3.实际分解电压:使电解顺利进行的最4.理论分解电压:电解时由于电解产物在电极上形成原电池产生的反向电动势称为理论分解电压,以E(理)6.浓差极化:由于电极附近离子浓度与本体溶液离子浓度有差异引起的电极电势的电化学极化:是由电解产物析出过程中某一步超电势:电解时,电极的实际放电电势与平衡电η=∣φ(实)-φ(理超电压:实际分解电压E(实)与理论分解电压(理)之差E()=E(实)-E(理);E((阳
=η(阴)+η题131.问:电解时实际分解电压比理论值大,(A)两极的实际析出电势都比理论析出电势(B)两极的实际析出电势都比理论析出电势小(D)阳极的实际析出电势小于其理论析出电势电解产物判电解盐类水溶液,电极产物情况如lA(l(iN,,C,g)离+H2。例如电解CuSO4溶液,阴极:Cu2+2e电解NaOH溶液,阴极:2H2e(2)阳极:电极电势代数值小的还原态物质首先阳极失去电子而放金属作阳极:金属阳极(除Pt,Au外)首先失电子被阳极:Ni-2e-=Ni2+;阴极Ni2+2e-=若石电解S2-Br、Cl等简单负离子的盐溶液时,阳极优先析出SBr2Cl2;如,22l--2e-=Cl2;阴极:Cu2+2e-=Cu4OH2e-=O2Ni2+2e-=例电解某一溶液BΦ值较小Φ值较大Φ值较小的电负离电解提纯铜时,使用纯铜作的电极应是(B)。A.阳极B.阴极 59.电解CuCl2水溶液,以石墨作电极,则在阳极上C.析出
;B.析出;D.石墨
化学腐蚀:金属与干燥的腐蚀性气体或有机物发生电化学腐蚀:由电化学作用而引起的腐蚀叫做电化学:(1)析氢腐蚀:在酸性溶液中,阴极反应主要以H+离子2阳极:Fe-2e-=Fe2+阴极:2H2e电池反Fe2H=Fe2+一般金属在大气中、弱碱性、中性甚至酸性不阳极Fe-2e-阴极O22H2O4e-电池反2Fe2H2OO22=4lg pO /=4lg pO /4O2+2H2O+4e-= 例下列说法错误的是:(D)金属在潮湿的空气中哪个反应式?A(A)O2+2H2O+4e=(B)Fe2++2OH-=(C)2H++2e-=(D)Fe=Fe2++金属腐蚀的防止金属腐蚀的方法:合金法、表面涂层法、缓蚀剂法、阴极保:(1)缓蚀剂法:在腐蚀介质中,加入能防止(六次甲基四胺)可减缓钢铁的腐(2)阴极保:将被保护的金属作为腐蚀电池的阴极而不受腐蚀的方法称阴极保。①牺牲阳极保:将较活泼金属或其合金连接在被保护的金属上,较活泼金属作为腐蚀电池的阳极而被腐蚀,被保护的金属作为阴极而达到保护的目的。常用于保护海轮外壳、锅炉和海底设石墨等作为阳极,将被保护的金属作为电解池的例为保护海水中的钢铁设备,下列哪些金属可做牺牲阳极(D C. D.下列防止金属腐蚀的方法中错误的是 C在金属表面涂刷在外加电流 中,被保护金属与电源正极相连 第五机化一.有机物的特点:有机物一般是含碳的化合物,除了碳外,最多的元素是氢,其次是氧、氮、硫、磷和卤素,因此有机物被称做碳氢化合物及(1)数(难易溶于 大烧(5)不易导电 二.有机化合物的烃的分类及结构例下列基团不是烃基的是 B.-CH2- 烃的衍生烃的衍生物的分类及结构特类举官能卤代一卤甲烷-X(F、Cl、Br、醇乙 三.有机化合 .链烃及其衍生 名原(1)选①饱和烃:选最长的碳链为主链②不饱和烃:选含有不饱和键的最长碳③链烃衍生物:选含有官能团的最长的碳链为主链(4)写出全称:将取代基的位置编号、数目、名称 化合物的名称用天干数目:甲、乙、丙、3-丙基-2-己|
| 4,4-二甲基-2-|CH3CH CH3CCH2CH4-甲基-2O║CH3乙酸O║CH3丙酸甲基丙下列物 A、3-丁
B、2-乙基-1-戊D、2-甲基-3-丙基-下列物
D、2-叔丁基-4,5-二 2.芳烃及其衍生 名原则 (1)苯环上两个相同取代基的位置可用“邻”、“间”“对”表示例如(2)苯环上三个相同的取代基的位置可用“连”“偏”2)、卤素(-X)时,以苯环 乙以苯基为取代基。例如(5)萘环上四.有机化合物的重要反(一)取代反取代反应:有机化合物中氢原子被其他原子烷烃的取代反 例如芳烃的取代几种重要的取代反 例如取代基的定时,原有的取代基对新进入的取代基有定位作用邻对位取代基—使苯环活-NH2>-OH>-CH3>Cl>Br>I>-间位取代基—使苯环钝化当苯环上有以下取代基时,第二个取代基将进
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