有机10-醚和环氧化物

ChapterX

EthersandEpoxides杭州师范大学材化学院1§10.1醚的分类和命名

无环醚：没有环的醚环醚：烃基成环的醚普通命名法：烃基烃基醚系统命名法：烷氧基+母体CH3OCH2CH3甲基乙基醚ethylmethylether(CH3)2CCH2CH2OCH3

OH2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol环戊基苯基醚cyclopentylphenylether环戊氧基苯cyclopentyloxybenzene2

内醚或环氧化合物：环上含氧的醚四氢呋喃呋喃1按杂环的音译名为标准命名1,4-二氧杂环己烷(1,4-二氧六环)(二噁烷)氧杂（噁）oxa

氮杂（吖）Azo

硫杂（噻）thia

4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene2按杂环的系统命名法来命名3取代基+环氧位置+环氧+母体3

冠醚：含有多个氧的大环醚命名一：总原子数+冠+氧原子数（对称）二苯并-18-冠-6命名二：按含杂环的系统命名法命名

2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷4§10.2

醚和环氧化合物的制备一、醇分子间失水CH3CH2OCH2CH3-H2OSN2-H+对称醚1oROH制醚产率好

2oROH制醚产率不好3oROH无法分离得到醚，如果蒸馏，最后得到烯5二、Williamson合成法1脂肪醚的合成2芳香醚的合成RO-Na++R’—XROR’+NaXR’—OSO2OHROR’+NaOSO2OHROR’+C6H5OH+ROSO2OHC6H5OR+NaOSO2OHRXNaOHH2O

ROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H563环氧化合物的合成HOCH2CH2CH2CH2ClRONa分子内SN2-Cl-+HOClNaOHNaOH分子内SN2E27三、烯烃的烷氧汞化-去汞法(CH3)3CCH=CH2+Hg(OOCCF3)2+C2H5OH(CH3)3CCHCH2HgOOCCF3OC2H5-CF3COOHNaBH4(CH3)3CCHCH3+Hg+-OOCCF3OC2H5反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。优点：不会发生消除，比Williamson合成法的限制小。缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。8四、冠醚的合成HO-CH2-CH2-OH+2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHSOCl2ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl1,2-双（2-氯乙氧基）乙烷二缩乙二醇（三甘醇）HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl+KOHTHF-H2O18-冠-69§10.2醚的化学性质一、自动氧化烯丙位、苯甲位、3oH、醚-位上的H均易在C-H之间发生自动氧化。（CH3)2CH—O—CH3自动氧化O2醚-位上的H优先形成稳定的自由基关键中间体R•+O2ROO•+(CH3)2CHOCH3

ROO•ROOH+(CH3)2COCH3•(CH3)2COCH3+O2(CH3)2COCH3OO•(CH3)2COCH3+(CH3)2CHOCH3

•OO•(CH3)2COCH3+(CH3)2COCH3OOH•引发：链增长：10CH3CH2OCH2CH3RNH3Cl-+CH3CH2OCH2CH3通HCl气或无水HCl溶液RNH2的乙醚溶液+提供无水的HCl溶液纯化胺ROR+BF3ROCH2CH3+CH3CH2OCH2CH3+HBF4R’F二、珜盐11CH3OCH3+HI(1mol)

CH3I+CH3OHCH3OHHICH3I+H2O三、醚的碳氧键断裂反应SN2SN2(CH3)3COCH3

+HI(1mol)(CH3)3CI+CH3OHI-+(CH3)3C–OCH3H+SN1I-+(CH3)3C++CH3OH氧与二个1oC相连，发生SN2，氧与2oC、3oC相连，发生SN1。12四、Claisen重排13五、环醚的反应+HBrBrCH2CH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2OHHBr+HClZnCl2ClCH2CH2CH2CH2OHHCl,ZnCl2ClCH2CH2CH2CH2Cl(CH3)2CHMgX+(CH3)2CHCH