电化学复习指导

电化学复习指导高考真题(2011·浙江理综，10)将NaCl溶液滴在

一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后发现液滴覆盖的圆圈中心区(a)已被腐蚀而变暗，在液滴外沿形成棕色铁锈环(b)，如右图所示。导致该现象的主要原因是液滴之下氧气含量比边缘处少。下列说法正确的是(

)。A．液滴中的Cl－由a区向b区迁移B．液滴边缘是正极区，发生的电极反应为：O2＋2H2O＋4e－===4OH－C．液滴下的Fe因发生还原反应而被腐蚀，生成的Fe2＋由a区向b区迁移，与b区的OH－形成Fe(OH)2，进一步氧化、脱水形成铁锈D．若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，则负极发生的电极反应为：Cu－2e－===Cu2＋考题分析本题以原电池原理的应用—电化学腐蚀为载体考查了原电池工作原理及电极反应式的书写。该反应属于钢铁的吸氧腐蚀，液滴边缘氧气丰富，发生还原反应所以属于正极。在原电池中阴离子流向负极，阳离子流向正极，所以A错，B正确；C项中液滴下的Fe因发生还原反应而被腐蚀，是明显错误的；D项若改用镶嵌铜螺钉的铁板，因为铜的活泼性不如铁，铁仍然做负极被氧化，所以D也是错误的。正确选项：B直击考点原理图示考点二、程序化书写电极反应式：以2012年新课标二为例K2FeO4­Zn也可以组成碱性电池，K2FeO4在电池中作为正极材料，其电极反应式为________________________，标价态列变化看得失分正负选离子配电荷配个数常用水两式加验总式直击高考

(2015山东卷节选)29、利用LiOH和钴氧化物可制备锂离子电池正极材料。LiOH可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴渣获得。（1）利用如图装置电解制备LiOH，两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液。B极区电解液为__________溶液（填化学式），阳极电极反应式为__________，电解过程中Li+向_____电极迁移（填“A”或“B”）。考题分析本题以LiOH的制取为载体考查了电解池的有关知识。根据阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应和图中的产物可以判断：A为阳极、B为阴极。A处产生Cl2所以A极处为LiCl溶液，Li+流向阴极即向B极迁移。阳极电极反应式为：2Cl——2e-=Cl2↑模拟精选(2012·烟台四校联考)利用如图所示装置电解硝酸银溶液和饱和硫酸钠溶液(甲中盛有AgNO3溶液，乙中盛有饱和Na2SO4溶液)。(1)通电一段时间，观察到湿润的淀粉－KI试纸的________(选填“C”或“D”)端变蓝。(2)装置甲中阳极为________，阴极的电极反应式为__________________________________________________________________________________。(3)装置乙中观察到的现象是______________________________________。(4)电解一段时间后，装置甲、乙中共收集到气体0.168L(标准状况下)，而且该时间段内装置乙中析出硫酸钠晶体(Na2SO4·10H2O)ωg，测得装置甲中溶液的体积为1L，则装置甲中溶液pH为________。电解前饱和Na2SO4溶液的质量分数的计算式为________(计算时忽略电解过程中的其他副反应)。考题解析解析(1)由于D连接电源负极，作阴极，则C极作阳极，发生氧化反应生成I2，故淀粉－KI试纸的C端变蓝。(2)装置甲中Pt电极作阳极，而Fe极发生还原反应，作阴极。(3)装置乙中Cu为阳极，发生氧化反应生成Cu2＋，Cu极附近溶液中有Cu2＋的颜色，石墨电极上水得电子，发生还原反应，生成氢气，溶液的pH增大，故生成氢氧化铜的沉淀。考题解析(4)相同时间内，装置甲、乙通过的电子的物质的量相等，装置甲中生成1molO2时，装置乙中生成2molH2，故0.168L气体中有1/3是氧气，即氧气为0.056L，且装置甲中存在关系式：4H＋～O2，故装置甲中n(H＋)＝0.01mol/L，即装置甲中溶液的pH＝2。对于装置乙，阳极反应式为Cu－2e－==Cu2＋，阴极反应式为2H＋＋2e－==H2↑，电解的总反应方程式为Cu＋2H2O==Cu(OH)2＋H2↑。当阴极析出0.005molH2时，耗水0.01mol，析出的晶体中Na2SO4的质量除以晶体质量和电解时消耗水的质量之和即为饱和溶液的质量分数。考点三、电解池中电极反应式的书写考点四、电解质溶液的电解规律

电解后电解质溶液恢复时要注意，先根据溶液的电解过程分析：从溶液中出去哪些原子，则需按比例补充哪些原子。如电解盐酸从溶液中出去的是H2和Cl2(1∶1)，故补入时应通入HCl气体而不是加入盐酸。模拟精选（2013衡水3模）19、500mLKNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO3－)＝6.0mol·L－1，用石墨作电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到22.4L气体（标准状况），假定电解后溶液体积仍为500mL，下列说法正确的是（

）

A．原混合溶液中c(K＋)为2mol·L－1 B．上述电解过程中共转移2mol电子C．向电解后得到的体系中加1molCu2(OH)2CO3固体，可使溶液恢复至电解前的浓度

D．电解后溶液中c(H＋)为2mol·L－1考题分析在电解过程中，阳极电极反应式为：2H2O—4e-=4H++O2↑阴极的电极反应为：Cu2++2e－==Cu和2H++2e-=H2↑因为两个电极上产生气体体积均为22.4L（标准状况）所以可以判断出：生成了1molO2和H2，阳极失去4mol的电子，而阴极生成1mol时得到2mol电子，根据电子守恒可知被还原的Cu2+为1mol，原溶液中Cu2+浓度为2mol/L，根据电荷守恒可知K+浓度为2mol/L，所以A正确；转移电子为4mol，B错。根据“从溶液中跑走什么原子，加什么原子”的原则需向溶液中加1molCu(OH)2所以C错，电解后可以产生2molH+所得溶液中H++浓度为4mol/L，所以D错。模拟精选（2013石家庄二模）13. 右图所示装置中，a、b、c、d、e、f均为惰性电极，电解质溶液均足量。接通电源后，d极附近显红色。下列说法正确的是A.电源B端是正极B.a、c电极均有单质生成,其物质的量之比为2:1C.欲用丁装置给铜镀银.N应为Ag,电解液为AgNO3溶液D.f极附近变红，说明氢氧化铁胶粒带正电荷考题分析分析：电解氯化钠溶液中，阴极生成H2和OH-d极变红所以d为阴极，从而可以判断出这个串联电路中的b、d、f、N均为阴极，B为负极，可判断A错。a、c两极分别生成Cu和Cl2，二者的比值应该为1：1，B错。镀银的时候镀层金属应该做阳极所以M为银，C错。D正确。易错点归纳1．在分析原电池时，往往错误地认为阳离子移向负极，阴离子移向正极。2．错误地认为电子通过电解质溶液，在闭合电路中电子走陆路(导线)，离子走水路(电解质溶液)，电子并不通过电解质溶液，内电路是离子定向移动而导电。3．易把电解MgCl2溶液的离子方程式错写成：2Cl－＋2H2O2OH－＋Cl2↑＋H2↑忽视了Mg(OH)2难溶于水，正确的离子方程式应为：Mg2＋＋2Cl－＋2H2OMg(OH)2↓＋Cl2↑＋H2↑。4．电解AlCl3溶液误认为会先沉淀，后溶解，事实上生成的Al(OH)3不会转化为AlO[或Al(OH)]。5．误认为活泼金属一定做负极。但也不一定，如在Mg－Al－NaOH溶液构成的原电池中，由于相对于NaOH溶液来说铝比镁活泼，故铝做负极，镁做正极。6．在电解食盐水的过程中错误认为阳极区显碱性。理由是OH－带负电荷，向阳极移动。事实是阴极上H＋得电子生成H2，破坏了水的电离平衡，使阴极区c(H＋)<c(OH－)，溶液显碱性。7．电解过程中，若只是水被电解，误认为溶液的pH不