第七章醇、酚、醚(汉)

Ⅱ、酚(Phenol)Ⅰ、醇(Alcohol)

第七章醇、酚、醚Ⅲ、醚(Ether)一、分类及命名(ClassificationandNomenclature)Ⅰ、醇(Alcohol)二、物理性质(Physicalproperties)三、化学性质(Chemicalproperties)

脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。

2-丙烯-1-醇2-Propen-1-ol一、醇的分类及命名CH2=CHCH2OH(一)分类

1、根据烃基的不同分类

脂肪醇脂环醇

芳香醇

环己醇Cyclohexanol

苯甲醇Benzylalcohol乙二醇Ethandiol2、根据羟基的数目分类一元醇Monobasicalcohol二元醇Diol三元醇Triol丙三醇1,2,3-Propanetriol(Glycerol甘油)2-丁醇2-butanol

3、根据所连碳原子的类型分类伯醇Primaryalcohol仲醇Secondalcohol叔醇Tertiaryalcohol

1、普通命名法（commonname）（烷基的习惯名称+醇）苯甲醇benzylalcohol异丙醇Isopropylalcohol仲丁醇(二)命名烯丙醇

allylalcohol

选择连有羟基的最长碳链作为主链（不饱和醇的主链应包含双键或三键），从距羟基最近的一端给主链碳原子编号。5,5-二甲基-2-己醇5,5-Dimethyl-2-hexanol3-戊烯-1-醇3-penten-1-ol

2-苯乙醇2-ethylalcohol2、系统命名法（systematicname）1,2-二苯基-2-丙醇1,2-Diphenyl-2-propanol2-Ethyl-1-pentanol2-乙基-1-戊醇1.为什么醇的b.p.较相对分子量近似的烃、卤代烃、醛、醚高？二、醇的物理性质2.为什么低分子量的醇较高分子量的醇更易溶于水？3.为什么醇不能用CaCl2等干燥？醇反应的总分析氧化反应酸性（被金属取代）形成氢键形成盐金羊取代反应脱水反应

1、与金属钠的反应2、酯化反应3、与氢卤酸的反应4、与卤化试剂的反应5、氧化反应6、脱氢反应7、脱水反应三、醇的化学性质1、与金属钠的反应（酸性）醇钠碱性强于氢氧化钠醇的酸性比水弱，烷基越大酸性越弱甲醇＞10醇＞20醇

＞30醇碱性：

OH－<RO－

<RC≡C—

<NH2－<R－2.酯化反应酯：醇与有机酸或含氧的无机酸的失水产物。醇与有机酸反应反应活性：甲醇＞10醇＞20醇

＞30醇Ester

醇与硝酸的反应乙二醇二硝酸酯硝酸甲酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）Nitroglycerin醇与无机含氧酸反应CH3OH+HOSO2OH

(硫酸)CH3OSO2OH

CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯Dimethylsulfate3oROH在硫酸作用下消除。减压蒸餾H2SO4醇与硫酸的反应硫酸氢甲酯Methylbisulfate

3、醇和氢卤酸的反应醇的活性比较：苯甲基型,烯丙型>

3oROH>2oROH>1oROHHX的活性比较:HI>HBr>HCl卢卡斯试剂：无水氯化锌的浓盐酸溶液立即反应（浑浊）5min反应（浑浊）不反应（清亮溶液）常温：鉴别六个碳以下的伯、仲、叔醇醇同卤化氢的反应是酸催化下的亲核取代反应，伯醇一般按SN2机理进行反应：叔醇一般按SN1机理进行反应：例：重排反应：4、醇与卤化试剂的反应(1)常用的卤化试剂(3)适用范围(2)反应方程式PCl5、PCl3

、PBr3

、SOCl2

主要应用于1oROH,2oROH转化为卤代烷。卤化磷与醇反应生成卤代烃，是SN2机理，反应中心碳原子发生构型转化，并且没有重排产物，在有机合成中具有重要的地位。5、氧化反应常用的氧化剂：KMnO4(H+)、K2Cr2O7(H+)叔醇无—H不能被氧化，条件剧烈时可得到分解产物例：6、脱氢反应

1oROH

脱氢得醛。

2oROH脱氢得酮。

3oROH不发生脱氢反应。脱氢试剂：CuCrO4PdCu(orAg)脱氢条件：反应温度一般较高.应用：主要用于工业生产.(300oC,醇蒸气通过催化剂）氧化：加氧或去氢；凡是电负性较大的原子，取代电负性较小的原子的反应都属于氧化。还原：加氢或去氧；凡是电负性较大的原子，取代电负性较小的原子的反应都属于氧化。就属于还原。

实例CuCrO4250-345oCCH3OH+1/2O2CH2O+H2OCu(orAg)450-600oCCH3OHCH2O+H2Cu(orAg)450-600oC反应不可逆，放热。反应可逆，吸热。CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCuCrO4300-345oC实例琼斯试剂:CrO3/稀H2SO4可用于醇的鉴定：一般条件下仲醇被氧化为酮，酮不再被氧化Inter-dehydration(分子间脱水)7、脱水反应△反应机理(Mechanism):SN2Intra-dehydration(分子内脱水)①醇分子间脱水成醚。

②醇分内子间脱水得到烯烃；③醇的活性为：叔醇＞仲醇＞伯醇；④醇脱水时，除发生消去反应还发生重排反应。一、分类及命名(ClassificationandNomenclature)Ⅱ、酚(Phenol)二、性质(Physicalproperties)一、酚的分类与命名

酚一元酚多元酚二元酚三元酚1、酚的分类2、酚的命名

（芳环的名称+酚）作为母体，标明其他取代基的位置和名称。例如：

2,4,6---三硝基苯酚2,4,6-Trinitrophenol（苦味酸）邻甲苯酚o-Methylphenol间甲苯酚m-Methylphenol

-萘酚

-Naphthol

-萘酚-Naphthol对溴苯酚p-Bromophenol(一)酚的物理性质液态酚也能通过分子间氢键的缔合，使其沸点比相应的分子量烃高的多。二、酚的性质酚的结构特点：p-π共轭效应

p-π共轭效应的结果：1、减少了C-O键的极性，使-OH不容易离去。2、增加了O-H键的极性，使O-H键被削弱，容易发生断裂，表现为①弱酸性。②与FeCl3的显色反应。③氧化反应等。3、苯环的邻、对位发生亲电取代反应的活性增强。sp2杂化①、弱酸性（比碳酸弱）（二）酚的化学性质pKa=10不同物质的pKa值如下：乙醇：17碳酸：6.4乙酸：4.761、羟基的反应：E+E+E+溶于水Solubleinwater<(pKa＝9.89)(pKa＝6.35)不溶于水Insolubleinwater②、与FeCl3的显色反应6C6H5OH+FeCl3H3[Fe(OC6H5)6]+3HCl棕黄色紫色

绝大多数具有烯醇式结构（RCH=CH-OH）的化合物都可与FeCl3发生显色反应。③、氧化反应酚可以同酸、酰氯和酸酐反应生成酯。④酯化反应⑤成醚反应（威廉姆逊合成法）酚在碱性溶液中同卤代烃（或硫酸酯）反应生成醚。+CH3OSO3-Na+＋OHNaOHOCH2CH3(C2H5O)2SO2+C2H5OSO3-Na+conc.H2SO425℃Conc.H2SO4100℃速率控制动力学控制90%49%浓H2SO4/100℃p-Hydroxybenzenesulfonicacido-Hydroxybenzenesulfonicacid

2、芳环上的取代反应①、磺化反应(Sulfonation)

②、硝化反应（Nitration

）水蒸气蒸馏法分离③、溴代反应（Halogenation)白色沉淀一、分类及命名(ClassificationandNomenclature)Ⅲ、醚(Ether)（R-O-R′）二、性质(properties)一、醚的分类与命名醚环醚链醚单醚混醚CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH2CH31、醚的分类

按氧原子与碳链是否成环分类：2、醚的命名①、简单的链醚，采用普通命名法。先命名两边的取代基+“醚”。甲基叔丁基醚tert-Butylmethylether乙基苄基醚BenylethyletherCH3CH2-O-CH2CH3乙醚(Ether)DiethyletherCH3OC(CH3)3②、复杂的链醚，将烷氧基看成取代基，按系统命名法来命名。5-乙氧基-2-己烯5-ethoxyl-2-hexene3-乙氧基己烷3-Ethoxyhexane

1-甲氧基-1-丙烯1-Methoxy-1-propene4-乙氧基苯酚4-Ethoxyphenol

(2)以烃作母体，命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。

(1)以“环氧乙烷”为母体。氧原子编号为１，其它二个碳原子编号为2、3。1322-甲基环氧乙烷2-甲基-3-乙基环氧乙烷132①②③①②③④⑤1,2-Epoxypropane1,2-环氧丙烷2,3-Epoxypentane2,3-环氧戊烷③、环醚的命名：C-O键具有极性，在一定条件下可发生断裂。二、醚的性质

醚分子之间不能形成氢键，但可与水形成分子间的氢键。(二)

醚的结构特征氧原子具有孤对电子，可作Lewis酸，与H+可形成盐。(一)

醚的物理性质醚的制备（Preparationof

Ethers）ROHH2SO4140℃ROR+

H2O1.醇的分子间脱水2.威廉姆逊合成法(三)醚的化学性质1、烊盐的生成醚能同冷的浓强酸反应生成烊盐

由于醚生成的烊盐易溶解于强酸中，故可利用此性质可区别醚与烷烃或卤代烃，后两者均