第三章 粘合剂

胶粘剂（adhesive）：又称粘合剂、胶接剂，简称胶。它是一种填充于两个物件之间依靠界面作用将其连接在一起并具有足够强度的一类物质。采用胶粘剂将各种材料或部件连接起来的技术称为胶接技术。第三章胶粘剂3.1概述胶粘剂是一类古老而又年轻的材料。早在数千年前，人类的祖先就已经开始使用胶粘剂。许多出土文物表明，5000年前我们祖先就会用粘土、淀粉和香松等天然产物做胶粘剂；4000千多年前就会用生漆做胶粘剂和涂料制造器具；3000年前的周朝已用动物胶作木船的填缝密封胶。两千年前的秦朝用糯米浆与石灰作砂浆粘合长城的基石，使万里长城成为中华民族伟大文明的象征之一。秦俑博物馆中出土的大型彩绘铜车马的制造中，用了磷酸盐无机胶粘剂。公元前200年东汉时期用糯米浆糊制成棺木密封胶，配以防腐剂，使马王堆古尸出土时肌肉及关节仍有弹性,足见中国胶接技术之高超。

到上世纪初，合成酚醛树脂的发明，开创了胶粘剂的现代发展史。目前，与三大合成高分子材料的产量比较，胶粘剂只占第五位，但年增长速度则居第一位。目前，胶粘剂的应用已渗入到国民经济中的各个部门,成为工业生产中不可缺少的技术，在高技术领域中的应用也十分广泛。如据报导：国外在生产一辆汽车中要使用5～10kg胶粘剂；一架波音飞机的粘接面积达到2400m2

；一架宇航飞机需要粘接30000块陶瓷片。

内饰装配粘接：顶棚，车门内护板，地毯，挡风玻璃等。汽车结构件粘接：发动机中罩与前后加强梁，通常用改性环氧树脂胶粘剂粘接使用的部件由原来机内装饰、非结构件、发展到结构件、受力件，甚至整个机体。随着科学技术的发展,目前不同行业对胶粘剂及粘接技术的要求越来越高。1997年世界胶粘剂总需求量为1700万ｔ，2010年超过了2500万ｔ。我国目前已有3500多家企业，品种牌号3000多个，胶粘剂生产能力500万ｔ。其中产量最大的仍然是三醛胶(酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛)和乳液型胶，二者分别占总产量的45.2%和29.2%。从市场应用看，建筑业用量最大，约占总胶量51.8%，其次是纸包装业，约占总胶量的12.6%，第三是制鞋业，约占9.0%。木材胶粘剂用量日益扩大增多，全世界木材胶粘剂产量占胶粘剂总产量的3/4，如美国约60%的合成胶粘剂用于木材加工业，俄罗斯为79%，日本为75%，在我国60%～70%的胶粘剂也用于木材加工业。

随着我国汽车、电子电器等行业的飞快发展，纳米材料等新材料、新技术在胶粘剂工业中得到应用，今后胶粘剂的性能将更加优异，应用范围将不断扩大。3.1.1黏结技术的特点:优点：能有效的应用于不同种类或不同形状的材料的连接.应力分布均匀，延长构件寿命.能有效的减轻质量胶接件外表面光滑密封性好工作效率高,生产成本低可赋予接缝特殊性能缺点:主要是由黏合剂高分子材料的性质决定的。绝大多数胶粘剂通过分子间力的作用将被粘物连接在一起；大多数属于合成的有机高分子化合物，耐高温、耐低温性能有限；易老化，影响使用寿命；粘结过程中影响因素很多，但无损伤的检测无可靠的办法；有污染存在。胶粘技术的发展1)发展无溶剂性胶粘剂。2)发展纳米胶粘剂。3)发展多功能胶粘剂。4)发展军事、国防用胶粘剂。3.1.2胶粘剂的组成胶粘剂的品种很多，其基本组成是由基料（主体材料），及配合剂（辅助材料）如固化剂、促进剂、稀释剂、增塑剂、偶联剂、填料以及其它一些添加剂配合而成。1.基料又称粘料，是胶粘剂的主要成分，是决定粘合剂性能的主要组分，能起到胶粘的作用。有天然聚合物、合成聚合物及无机物三大类。

2.固化剂和固化促进剂固化剂又称硬化剂、交联剂，可使小分子或单体聚合，或使线型分子交联成体型。以热固性聚合物为粘料时，必须加入固化剂使粘合组分交联形成体型结构。固化促进剂是加速交联反应，缩短固化时间或降低固化温度的组分。3.稀释剂稀释剂是为了降低粘合剂粘度、增加流动性、渗透力而使用的低分子化合物，有些稀释剂还能降低粘合剂的活性，延长粘合剂的使用期。4.增塑剂与增韧剂为了改善胶层柔韧性，提高胶层冲击强度而加入的配合剂。5.偶联剂又称增粘剂。是为了改善粘合剂和被粘物表面之间的界面强度而使用的助剂。偶联剂是具有反应性基团的化合物，可与被粘物表面分子形成化学键合。6.填料填料的作用是改善粘合性能和降低粘合剂的成本。填料一般是粉末状或细短纤维状。填料的用量要合适，否则会导致粘接性能下降。7.其它助剂粘合剂组分除上述必需的组分外，根据粘料的结构性质、用途还需加入防老剂、着色剂、触变剂、引发剂、促进剂、乳化剂、增稠剂、防霉剂、阻燃剂、稳定剂等组分。3.1.3胶粘剂分类按主体材料分为有机（天然和合成）和无机；按外观分为液态，乳液，膏状和固态胶粘剂等。按应用情况（粘接强度）分为结构型（静态剪切强度大于9.8×106Pa）和非结构型；专用型。按固化方式分为介质挥发、聚合反应型、热熔冷固型、压敏型。固化方式热熔胶的固化；溶液胶的固化；乳胶型胶粘剂的固化；反应型胶的固化

热熔胶的固化：热熔胶：热塑性高分子物质加热熔融后获得流动性，热融体在浸润被粘表面后，通过冷却发生固化，这类胶粘剂叫热熔胶。

溶液胶的固化：高分子物质溶解在适当的溶剂中成高分子溶液，粘结被粘物后，将溶剂挥发，溶液浓度增加，达一定强度，产生粘附力。固化速度决定于溶剂的挥发速度。乳胶型胶粘剂的固化：聚合物在水中分散，水分逐渐渗透到被粘物中并挥发去掉时，其浓度逐渐增大，表面张力作用使胶粒凝聚。反应型胶的固化：反应型胶粘剂的粘料中都存在着活性基团，固化剂、引发剂及其他物理条件的作用下，因粘料发生交联、聚合等化学反应而固化。3.2粘合的基本原理一、固体表面的特性二、胶接界面界面中胶粘剂、底胶和被粘物表面以及吸附层之间无明显边界接触是关键；润湿是必要条件。胶接界面结合力物理结合：机械联结和范得华力（偶极力、诱导力、色散力和氢键）分子相互靠拢时，它们的瞬时偶极矩之间会产生电性引力，叫色散力。分子间的诱导偶极与固有偶极之间的电性引力，称为诱导力。化学结合：共价键、离子键、金属键。

化学键合的能量比物理键合的能量大且稳定，但化学键的存在不会改变界面结合总能量的数量级。

影响界面胶接因素：表面化学状态和吸附物；被粘附物表面的微细结构（粗糙度）；胶粘剂、底胶分子的链结构（分子量、官能团等）、粘度和粘弹性；胶粘剂底胶被粘物表面的相容性和各组分及界面对应力—环境的稳定性；胶接工艺三、胶粘剂对被粘物表面的润湿润湿的热力学问题：

液体润湿固体程度：θ>90度不能很好润湿；θ<90度能很好润湿；实际表面为非理想平面

Wenzel关系式θ<90度，θ’<θ，易于润湿的表面由于凹凸而更有利于润湿；θ>90度，θ’>θ，难于润湿的表面由于凹凸而更难润湿；润湿的动力学问题粘度为η，表面张力为ν的流体流过半径为R、长度为L的毛细管所需时间t：（Rideal-Washburn式）：注意控制完全浸润时间和固化时间表面吸附对润湿的影响

表面易吸附各种气体、水蒸汽和杂质而形成吸附层；吸附层会改变接触角大小；清洗处理，表面处理；加入某些表面活性物质。接头破坏四、粘接强度和影响因素

粘接强度：单位粘接面上承受的粘接力。影响粘接强度的物理因素

1.胶层厚度胶层厚，缺陷多；一般降低厚度，粘接强度增大；但过薄会引起缺陷，降低粘接强度。

2.粗糙度和表面形态在浸润性好的情况下胶粘剂在粗糙表面的浸润性比光滑表面上好；在浸润性不好时胶粘剂在粗糙表面上的浸润性能低于在光滑表面上的浸润。3.弱界面层由于胶粘剂和被粘物相容性差，低分子量杂质向界面迁移，并且这种低分子量杂质对被粘物表面的吸附力大于胶粘剂，界面间作用力降低，即产生弱界面层。4.粘接环境被粘物受周围介质污染,粘接力严重降低，如油层大大降低胶粘剂与被粘物表面亲合力；水分在极性介质中迅速扩散，扩散能导致胶层膨胀作用加速进行。5.使用时间随着使用时间延长，常因粘料老化而降低粘接强度。胶层的老化与胶粘剂物理化学变化，使用时间，受力情况及使用环境有关。五、胶接机理吸附理论；机械结合理论；静电理论；扩散理论；化学键理论。吸附理论吸附理论认为只要胶粘剂能充分润湿被粘物表面，并与之达到良好接触，分子间的引力（范德华力）便产生了胶粘作用。物理吸附的范得华力（R-H+OCN-R’→R-CONH-R’）：相距1nm，吸引力可达10—100MPa;0.3nm，可达100-1000MPa。

机械结合理论：锁合作用和机械理论机械理论认为粘结作用是由胶液与结合表面发生纯机械咬合和镶嵌而产生的。当胶液涂布在结合表面上，充填渗透到表面的凹陷和缝隙中去，固化后便与结合表面互相咬合和镶嵌，而产生良好的粘接效果。静电理论粘结点中存在双电层（因带电离子在不同相内因性质差异而引起的转移）；粘合功等于此电容瞬时放电的能量；不能解释电胶作用和非极性粘合扩散理论界面扩散形成一个过渡层；两聚合物的胶接是在过渡层中进行的；可以解释高聚物胶接的一些现象。即：两种聚合物在具有相容性的前提下相互精密接触时，由于分子的布朗运动或链段的摆动产生互相扩散现象。这种扩散作用是穿越胶粘剂被粘物的界面交织地进行的。扩散的结果导致界面的消失和过渡区的产生，从而产生牢固的接头。化学键理论胶粘剂与被胶粘物表面形成化学键：硫化橡胶与镀铜金属的胶接界面；异氰酸酯对金属与橡胶的胶接界面；偶联剂在胶粘剂与被粘物之间；化学键能比分子间的作用能高且稳定。化学键必需满足一定化学条件才能产生。

3.3粘合工艺

一、胶粘剂的选择：根据被粘物的表面性状；根据胶接接头的使用场合和特殊要求；根据成本与合理性二、胶接剂配方的影响因素胶接界面结合力；胶接强度与胶层内聚强度；配方中各种影响因素：聚合物分子量；极性；交联密度；增塑剂用量；增韧剂用量；填料用量；偶联剂用量三、粘接工艺步骤表面处理：提高表面能；增加表面积；除去表面污物及疏散层。胶粘剂涂布；胶粘剂的固化。胶粘剂必需具备的条件室温或加热条件下易于流动；有良好的润湿性；在一定温度、压力、时间下，能把被粘接物牢牢地粘接成一整体；具有足够的强度和良好的力学性质。3.4合成树脂胶粘剂热塑性树脂胶粘剂加热熔融软化，冷却固化通过溶剂挥发、溶体冷却、聚合反应使之变为热塑性固体。其机械性能、耐热性能和耐化学性能较差，但使用方便，有较好的柔软性。热固性树脂胶粘剂通过加入固化剂和加热时，液态树脂经聚合反应交联成网状结构，形成不溶、不熔的固体，粘附性较好，机械强度高、耐热、耐化学性好；耐冲击性和弯曲性差。3.4.1热塑性树脂胶粘剂一、聚醋酸乙烯及其共聚物胶粘剂1、聚醋酸乙烯乳胶胶粘剂结构式主要用于木料、纸制品、书籍、无纺布、发泡聚乙烯等常用的聚醋酸乙烯酯乳液粘合剂

配方：聚乙烯醇4邻苯二甲酸二丁酯6水55辛醇0.2醋酸乙烯酯4410％过硫酸铵适量2、聚醋酸乙烯溶液胶粘剂俗称白乳胶，产量和产值在我国合成胶中占第二位。机械强度高、粘度低、使用方便；以水为分散介质，成本低、无毒、不燃耐水性不够，耐热、冷性差；蠕变较大（在应力保持恒定时型变随时间延长而增大）乳化液

（水＋PVA＋表面活性剂＋聚醋酸乙烯）PVAc用途分布（1988）合成方法

以聚乙烯醇为保护胶体，加入阴离子或非离子表面活性剂，在一定PH值水相中，将醋酸乙烯进行乳液聚合：固化过程胶接后由于水渗透或扩散到多孔材料中，并逐渐挥发使乳液浓度不断增加；由于表面张力作用使聚合物析出；氢键等分子间作用力使之固化；有一定成膜温度。配方改进加入适量的增塑剂可提高胶层的柔性和耐水性；加入适量的溶剂可提高粘度，降低胶液的成膜温度，提高胶层的耐水性；加入填料可降低成本；加入硅油消泡，加入防腐剂；加入交联剂提高耐水性和降低蠕变3、醋酸乙烯共聚物胶粘剂为提高柔软性：与增塑剂共混；与适当的单体（乙烯、氯乙烯、丙烯酸、丙烯酸酯、顺丁烯二酸酯等）共聚合；二、聚乙烯醇及其缩醛胶粘剂

（Polyvinylalchol,PVA）1、聚乙烯醇胶粘剂用聚醋酸乙烯酯的甲醇溶液以碱为催化剂进行醇解：

PVA消费聚乙烯醇的性质与水解度水解度99.7-100%，耐水性好；水解度87-89%，易溶于水；水解度进一步降低，对水敏感性又降低。应用和改进主要通过碳链与羟基的氢键使之固化；以水溶液形式使用；添加填料、增塑剂、防腐剂等；通过交联熟化（加入交联剂，如硼化物），提高耐水性。2.聚乙烯醇缩醛胶粘剂聚乙烯醇与醛类进行缩醛化反应可制得聚乙烯醇缩醛。主要产品为聚乙烯醇缩甲醛和缩丁醛。配方聚乙烯醇（M1700）28份水360份甲醛20份10%HCl1份10%NaOH3份聚乙烯醇缩甲醛可用作日用胶水；聚乙烯醇缩丁醛具有良好的柔韧性、光学透明性，常用于无机玻璃的黏结以制造安全玻璃、汽车工业的防护玻璃。3.4.2热固性树脂胶粘剂液态树脂经聚合反应交连成网状结构，形成不溶、不熔的固体。粘附性好，具有较好的机械强度、耐热、耐化学性、耐冲击和弯曲性能较差。主要包括酚醛树脂、三聚氰胺—甲醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂等。一、环氧树脂胶粘剂俗称万能胶，可用于金属和非金属胶接环氧树脂：分子中平均含有一个以上环氧基团的聚合物C—CO环氧树脂胶粘剂组成和特点主要由环氧树脂、固化剂、增韧剂、填充剂等构成；具有良好的粘接强度和耐环境性，电绝缘性能优良、品种繁多。环氧树脂性能指标：

环氧值：100g环氧树脂中的所含环氧基的份数（摩尔数）；环氧当量：含1克当量环氧基的环氧树脂的质量（g）环氧树脂的种类种类繁多，包括缩水型甘油基与环氧化烯烃两类，…。双酚A缩水甘油醚型环氧树脂简称双酚A环氧树脂是最重要一类，占总产量90%以上（次甲基、醚键等→柔软性，苯环→刚性，两端的环氧基活泼，可形成羟基和醚键）环氧树脂的固化固化剂：胺类、羧酸、酸酐、酚和硫醇等二、酚醛树脂胶粘剂由酚类和醛类聚合而成，工业上用的有两大类：线性和热固性酚醛树脂OH＋HCHO1、线性酚醛树脂

2、热固性酚醛树脂采用碱性催化剂，初期生成羟甲基苯酚，进而聚合成高度支化的低聚物羟甲基的缩合反应A（溶，熔）→B（不溶于水，熔）→C（不溶，不熔）（用于胶粘剂都是A）酚醛树脂的固化由于分子链上含有游离的甲基，在一定条件下（温度、压力）可以固化，加入某些试剂可以加速固化。3、未改性酚醛树脂胶粘剂水溶性酚醛树脂在氢氧化钠催化下，以酚醛摩尔比为0.67时生成的一种树脂，需加热加压下固化，主要用于纤维材料的粘接；醇溶性酚醛树脂在氨水的催化下，以酚醛摩尔比为0.83时生成的一种树脂，经减压脱水后再乙醇溶解。加入固化剂后可在室温或略高于室温固化。常温固化的酚醛树脂用水溶性树脂的合成条件，经醇溶性树脂的后处理而制得的一种粘稠性树脂体系。4、改性酚醛树脂纯酚醛树脂作胶粘剂，其机械性能不理想。加入其它有机高分子化合物进行改性，可制得多种优良的胶种，如：酚醛—缩醛胶粘剂；酚醛—丁腈胶粘剂。酚醛—缩醛胶粘剂L+m+n＝650～1000,l为6～10%，m为0.5～12,n为80～88%原料：酚醛＋聚乙烯醇缩醛酚醛—缩醛胶粘剂的固化酚醛聚乙烯醇缩醛特点酚醛树脂和聚乙烯醇缩醛比例可根据需要在很大范围内调整（10：1～1：2），使柔软性和耐热性改变；性能与聚乙烯醇缩醛紧密相关R=C4H9韧性较好，但强度随温度升高很快降低；R=H，耐热性好，但室温下剥离强度较低。酚醛—丁腈胶粘剂原料：酚醛树脂、丁腈橡胶、硫化剂、促进剂、补强剂；优点：良好的耐热性、耐油性；三、氨基树脂胶粘剂

1、脲醛树脂胶粘剂脲醛树脂胶粘剂这类胶黏剂无色，不污染制品，毒性小，胶接强度优于动植物胶，工艺性好，使用方便，价廉，但耐水性差，性脆。主要用于木材制品、胶合板、纤维板、及家具。加入氯化铵，可室温固化。公认的反应如下所示（1）尿素和甲醛在中性或弱碱性介质中进行加成反应

（2）在酸性条件下，羟甲基与氨基或羟甲基及羟甲基之间进行缩聚反应。影响脲醛树脂合成反应的因素

（1）尿素与甲醛的摩尔比

（2）反应介质pH值（3）反应温度（4）反应时间（5）原材料质量

①尿素的质量②甲醛溶液的质量胶粘剂的调制甲醛溶液尿素90℃,30min甲酸调pH4.2~4.590℃,20~30minNaOH调pH6.7~7.070℃真空脱水60℃,缩聚30min+尿素冷却出料固化脲醛树脂胶粘剂4NH4Cl+6CH2O→(CH2)6N4+4HCl+6H2ONH4Cl+H2O→NH3•H2O+HCl2、三聚氰胺树脂胶粘剂该胶粘剂的耐水性、耐热性及耐老化性均比脲醛树脂胶粘剂优良，粘接力也高，但价格较贵，可在合成中加入尿素进行共缩聚。＋6HCHO四、聚氨酯胶粘剂以多异氰酸酯和聚氨甲酯（简称聚氨酯）为主体的胶粘剂称为聚氨酯胶粘剂。聚氨酯通常指有氨基甲酸酯链的聚合物，通常有多异氰酸酯与多元醇反应制得聚氨酯预聚体由端羟基聚酯（或聚醚）与不同比例的多异氰酸酯反应：Ⅰ和Ⅱ可作为单组分胶粘剂，也可配合使用或用交联剂交联成双组分胶粘剂。交联反应氨基甲酸酯交联；取代脲交联；缩二脲交联；脲基甲酸酯交联；酰脲交联；氨基甲酸酯交联多异氰甲酸酯化合物（或端异氰酸酯基聚氨酯）和多羟基化合物（如三羟基丙烷、甘油、多官能端羟基聚氨酯等）反应，形成氨酯键交联HO～N=C=O+HO-R→～N-C-O-R取代脲交联异氰酸酯和胺、水反应，形成脲键，成为大分子或网状结构：缩二脲交联异氰酸酯和脲可进一步反应形成缩二脲链，使聚氨酯大分子链形成交联的网状结构，使之具有较大的抗蠕变性能和耐热性能：脲基甲酸酯交联异氰酸酯和聚氨酯分子中的氨酯基反应生成脲基甲酸酯，形成网状结构（需140℃以上）：酰脲交联异氰酸酯基与酰胺基交联形成酰脲聚氨酯胶粘剂的类型按化学性能：多异氰酸酯类；预聚体胶粘剂类；用多异氰酸酯改性的聚合物类。按使用形态：无溶剂型；溶剂型；热熔型；水基型多异氰酸酯类；可单独使用或与橡胶混合使用：异氰酸酯与金属、纤维等表面的羟基发生化学反应；异氰酸酯可溶解橡胶，在橡胶中聚合。预聚体胶粘剂类由多官能活泼氢化合物与过量的多异氰酸酯反应而得到。为了提高强度，可加入交联剂，所有多官能活泼氢的化合物多可以作为交联剂，常用的有：多元醇HO～和多元胺HnN～用多异氰酸酯改性的聚合物类为含活泼氢聚合物或与多异氰酸酯化合物得到的具有活泼氢的聚合物，包括聚酯、聚醚、端羟基聚氨酯、聚乙烯醇等。异氰酸酯用量接近聚合物的羟基当量，因此聚合物的分子量大大增加。聚氨酯胶粘剂的特性粘接力强，使用范围广分子链中含有异氰酸酯基（-NCO）和氨基甲酸酯基（—NH-COO-）具有较高的极性和活性。可以与很多含活性氢的管能团（-OH,-COOH,-NH2,-SH,-CONH2)反应,形成界面化学键结合；而且分子间形成氢键，有较高的内聚力。对木材、金属、塑料、纤维，甚至对能被它溶解的非极性材料（如聚苯乙烯等）具有良好的粘接力。聚氨酯胶粘剂的特性可配制不同硬度的胶粘剂可在常温下固化；突出的低温性能：在<-250℃仍能保持较高的玻璃强度；多异氰酸酯单体毒性大，易水解，施工中要求环境湿度小；双组份，固化时间长；多数聚氨酯耐热性不好；内聚强度不高，多用作非结构性胶。用途制鞋：对各种制鞋用材料均能进行良好的粘接；汽车工业：工艺简单，耐汽油性好，具有优良的柔软性和结构强度。塑料加工、包装业、建筑也以及低温工程：粘接力强、适应面广、耐低温。3.5合成橡胶胶粘剂以氯丁、丁腈、丁苯、聚硫等合成橡胶为主体材料配制的非结构胶粘剂。特性良好的粘附性，胶接时只需较低压力，一般常温固化；主体材料具有弹性和柔软性、绕曲性、抗震性和较低蠕变性；较高强度和内聚力；具有优良的成膜性。分类非硫化型：将生胶与防老剂、补强剂等混炼后溶于有机溶剂中制得。价廉，使用方便，但耐热性和耐化学性较差；硫化型：将生胶与硫化剂、促进剂、补强剂、增粘剂等混炼后，溶于有机溶剂中制得。耐热性和耐化学性较好。一、氯丁橡胶胶粘剂由氯丁二烯经乳液聚合而成：ClClnCH2=CH-C=CH2→(-CH2-CH=C-CH2-)n特点:结构比较规整、极性大（含Cl)，易结晶；耐燃、耐臭氧和耐大气老化；良好的耐油、耐溶剂和耐化学试剂；稳定性较差及耐寒性不够。配方组成氯丁橡胶（有通用型和粘胶型两种）；硫化剂（氧化镁、氧化锌）；促进剂；防老剂：提高胶膜的热氧老化性能，改善储藏稳定性；补强剂；填充剂（碳酸钙、陶土、碳黑）；溶剂（醋酸乙酯、汽油、甲苯）填料型配方：氯丁橡胶(通用型)100氧化锌10氧化镁8汽油136碳酸钙100乙酸乙酯272防老剂2改性配方氯丁橡胶(专用型)100叔丁基酚醛100氧化镁4氧化镁4氧化锌5水0.5-1防老剂2混合溶剂645二、丁腈橡胶胶粘剂丁腈橡胶是由丁二烯与丙烯腈经乳液共聚制得的弹性高聚物。反应式如下：丁腈橡胶粘合剂是以丁腈橡胶为基体，加入适合的配合剂配制而成。它具有优良的耐油性、耐热性、贮存稳定性和对极性材料很好的粘附性，缺点是价格较贵且对光和热容易变色。

1．丁腈橡胶粘合剂的基本组成单一的丁腈胶不能作粘合剂使用，常需加入适合的配合剂才能获得理想的效果。常用的配合剂有：溶剂、酚醛树脂、环氧树脂、硫化剂、增塑剂、防老剂等其它助剂。2.丁腈橡胶粘合剂的制造工艺丁腈橡胶粘合剂的制备通常有两种形式，即胶液和胶膜。配方及应用配方1：丁腈橡胶100氧化锌5硫磺2促进剂1硬脂酸0.5没食子酸丙酯1配方2：丁腈混炼胶100酚醛树脂150乙酸乙酯500没食子酸丙酯2氯化亚锡0.7三、硅橡胶型胶粘剂硅橡胶接构RR—Si-O-Si—硅酮：含Si-O-Si键特性R’R’具有有机和无机二种化合物特点；（Si-O键能452KJ）耐高温、耐腐蚀、耐候、耐环境；（SiSi的键角较大）形成螺旋结构，非常柔软O翟海潮《实用胶粘剂配方及生产技术》化工出版社分类高温固化、室温固化和低温固化。室温固化（RTV）：混合前混合料可以流动，使用时不用稀释剂，操作简便。可分为单主份和双组分。配方组成硅橡胶（硅酮）CH3羟基封端聚二甲基硅氧烷HO-(Si-O)n-OHCH3填料:提高机械强度、耐热性和粘附性，如白碳黑，二氧化硅等增粘剂提高粘附性，如有机硅氧烷，硅酸酯、钛酸酯，硼酸等交联剂：OCOCH3与硅酮交联，如甲基三乙酰氧基硅烷CH3SiOCOCH3催化剂OCOCH3

缩短表干时间，如二丁基锡、辛酸锡、异丁基钛酸酯半透明脱酸型室温硫化硅橡胶配方端羟基封端聚二甲基硅氧烷：100份

CH3HO-(Si-O)n-OH

CH3201硅油（稀释剂和增塑剂）：20-50份甲基三乙酰氧基硅烷（交联剂）：3-9份气相二氧化硅（触变剂）10-25份二月桂酸二丁基锡（催化剂）0.01-0.1份醋酸型

（以甲基三乙酰氧基硅烷为交联剂）1、交联剂与水反应与硅酮反应交联反应3.6丙烯酸酯胶粘剂采用不同单体聚合或共聚可制得许多品种丙烯酸酯类胶粘剂特点：有大量的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等单体供选择；这些单体很容易和大量的其它烯烃单体聚合；此类胶粘剂可制成各种物理形态：如溶液、乳液、悬浮液及热熔性固体等；在聚合物链上，可以带不同的官能团，以适应不同要求：热熔性或热固性、弹性体或水溶性1.溶液型丙烯酸酯类胶粘剂以甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和氯丁橡胶共聚，再与不饱和聚酯、固化剂和促进剂配合形成胶粘液；耐水、耐油、但膜柔韧性较差；主要用于有机玻璃、聚苯乙烯、硬聚氯乙烯、ABS塑料等的粘接。2.乳液型丙烯酸酯类胶粘剂乳液聚合包括单体、水、引发剂、乳化剂、缓冲剂和保护胶体等；粘接力强、耐光老化性好、耐皂洗、耐磨、胶膜柔软；主要用于织物方面，如无纺布用等。3.反应型丙烯酸酯类胶粘剂称为第二代丙烯酸酯类胶粘剂（SGA）；它通常以甲基丙烯酸酯、高分子弹性体和引发剂溶液为主剂、而以促进剂溶液为底剂。使用时，将主、底剂分别涂在两个粘面上，两面接触，立即发生聚合反应；粘接迅速，使用方便、强度高；表面不须严格处理可达到较高强度；主要用于金属、塑料、珠宝首饰、玻璃及复合材料粘接。4.厌氧胶粘剂由甲基丙烯酸酯单体、引发体系等组成的一类能与氧（空气）接触下长期保存，在隔绝氧（空气）时候又能迅速固化胶粘。一般为单组份，易湿润渗透，耐环境，耐介质性能好，扭曲强度好。其组成有：单体、引发剂、促进剂、稳定剂、粘度调节剂等厌氧胶粘剂单体厌氧胶粘剂的固化过氧化物＋促进剂→R*

MMMR*＋M→RM*→→→聚合物当存在氧气时（聚合反应终止）：RM*＋O2→RMOO*→RMOOMR5.α—氰基丙烯酸酯胶粘剂俗称快干胶或瞬干胶：CNH2C=CCOOR很容易在水或弱碱的催化作用下进行阴离子型聚合；酯基碳链越长，其韧性和耐水性越好，但胶接强度下降。

将氰乙酸酯与甲醛发生加成缩合反应，然后加热裂解缩合产物即得：助剂：稳定剂：为防止贮存时发生阴离子聚合而加入的酸性物质，如：SO2、P2O5、醋酸铜、对甲基苯磺酸；阻聚剂：防止贮存时发生自由基聚合，常用对苯二酚；增稠剂：为防止使用时胶液流失而加入的高分子化合物。如有机玻璃模塑粉；增塑剂：提高胶粘剂的韧性，常用磷酸三甲酚酯、邻苯二甲酸二丁酯；其他。α—氰基丙烯酸酯胶粘剂的固化在碱—水（空气中）较快引发：nCH2=C(CN)COOR+H2O→(-CH2-C(CN)COOR-)n固化反应

—引发固化反应

—增长固化反应

—链转移和终止α—氰基丙烯酸酯胶粘剂特点单组份、无溶剂、使用方便；粘接速度快；粘度低、润湿性好、用量少、胶层透明；对各种材料具有良好的胶粘强度；不宜大面积使用；耐温、耐水和耐极性溶剂较差；较脆，胶接刚性材料使不耐振动和冲击价格较贵3.7无机胶粘剂1.水泥、水泥类：普通水泥、矾土水泥；含CaO，SiO2，Al2O3，Fe2O3，主要用于密封作用。2.无机盐:硫酸钠，硫酸钙，重铬酸钾等水溶性与硅铝酸盐等水不溶性盐。3.磷酸盐类：用于金属胶粘，如ZnH-PO4.3H2O牙科用，磷酸—氧化铜用于陶瓷、硬质合金胶粘；4.玻璃胶粘剂类：熔接玻璃，它们以硼酸盐为基础，如PbO-B2O5-ZnO;5.金属氧化物:常用的金属氧化物有氧化铜、氧化镁、氧化钙等6.水基无机物：水玻璃，硅酸钠、硅酸钾等。3.8天然胶粘剂分类：按来源分为动物胶、植物胶和矿物胶。按结构分为多糖类、氨基酸类、多羟基类、天然橡胶等。特点：来源丰富、价格低廉、多数为水溶性或水分散性、无毒或低毒。

天然胶粘剂优点：使用方便，粘结迅速，贮存时间长，价格便宜，一般为水溶性，大多无毒或低毒；缺点：原料来源受多种自然条件影响和限制，质量容易波动，粘接力低，品种单一，不能大量发展，近来大部分被合成胶粘剂取代。

分类一、淀粉1常用淀粉小麦淀粉、玉米淀粉、米淀粉、甘薯淀粉、橡子淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、焦藕淀粉。2制备3淀粉组成和结构