高考化学二轮复习专题无机反应类型二

◆演练4

现由七种物质PbO2、MnSO4、Pb(NO3)2、PbSO4、HNO3

、HMnO4、H2O组成一个化学方程式,已知PbO2等三种物质为反应

物,下列物质中属于反应物的是

(

)A.Pb(NO3)2

B.HMnO4

C.HNO3

D.H2O[答案]C

[技能归纳]1.依据元素周期表同周期或同主族元素性质递变规律判断。

探究点五:氧化性、还原性强弱判断2.依据金属活动性顺序表判断。

3.依据反应原理判断。氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还

原产物。4.依据反应条件的难易判断。如是否加热、有无催化剂、反应温度

高低和反应物浓度。6.依据同一还原剂(或氧化剂)与不同氧化剂(或还原剂)反应后,还原

剂(或氧化剂)化合价升高(或降低)越多,则对应氧化剂的氧化性(或

还原剂的还原性)越强判断。如:

氧化性:Cl2>S5.依据反应剧烈程度判断。7.依据电化学原理判断。电解池(以惰性电极电解为例)阳极,易失电子的先放电:S2->I->Br->Cl->OH-(还原性)阴极,易得电子的先放电:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(氧化性)8.依据物质的浓度大小判断。具有氧化性(或还原性)的物质的浓度越大,其氧化性(或还原性)越强,

如氧化性:HNO3(浓)>HNO3(稀)。9.依据反应中能量变化判断。H2+X2

2HX

ΔH1<0H2+Y2

2HY

ΔH2<0若ΔH1<ΔH2(前者放热多),则X2的氧化性比Y2强,X-的还原性比Y-弱。●典例5

(2010年安徽理综,7)亚氨基锂(Li2NH)是一种储氢容量高

、安全性好的固体储氢材料,其储氢原理可表示为:Li2NH+H2

LiNH2+LiH,下列有关说法正确的是(

)A.Li2NH中N的化合价是-1B.该反应中H2既是氧化剂又是还原剂C.Li+和H-的离子半径相等D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同【解析】Li2NH中Li和H的化合价均为+1价,故N的化合价为-3价,A

项错误;LiNH2和LiH中H的化合价分别为+1、-1价,其中各有一个H

来自H2,故H2既是氧化剂又是还原剂,B项正确;Li+和H-的核外电子

排布相同,核电荷数越大,半径越小,故离子半径Li+<H-,C项错误;此法储氢和钢瓶储氢分别发生化学变化和物理变化,原理不同,D项

错误。[答案]B◆演练5

已知在酸性条件下有如下关系:①KBrO3能把KI氧化成I2

或KIO3,KBrO3本身被还原为Br2;②Br2能把I-氧化成I2;③KIO3能把I-氧

化成I2;④KIO3能把Br-氧化成Br2。在③、④反应中KIO3被还原为I2

。试回答下列问题:(1)KBrO3、KIO3、Br2、I2的氧化性由弱到强的顺序为

。(2)现取6L0.4mol·L-1KBrO3溶液和10L0.4mol·L-1KI溶液在稀H2S

O4中混合发生反应,所得氧化产物为

(填化学

式),其物质的量为

。[答案](1)I2<Br2<KIO3<KBrO3

(2)I2和KIO3;1.2mol和1.6mol

[技能归纳]1.五查:(1)查物质是否能拆成离子形式,若能拆,拆写是否正确。必须记牢溶

解度表,注意酸式盐阴离子除HS

外,均不能拆出H+。(2)查等号、箭号、可逆号是否应用恰当。如Fe3++3H2O

Fe(OH)3(胶体)+3H+,若写成Fe3++3H2O

Fe(OH)3↓+3H+,则错。(3)查两个守恒,即质量守恒和电荷守恒。如2Fe3++Cu

2Fe2++Cu2+,若写成Fe3++Cu

Fe2++Cu2+,则错。(4)查电子得失总数是否相等。如H2O2溶液滴入酸性KMnO4溶液中,

应写成2Mn

+5H2O2+6H+

2Mn2++5O2↑+8H2O,如果写成2Mn

+

探究点六:判断离子方程式书写正误的方法7H2O2+6H+

2Mn2++6O2↑+10H2O,则错。(5)查阴、阳离子的比例与它们形成化合物时的比例是否相符。如

将Cl2(足量)通入到FeBr2溶液中的离子方程式若写成2Cl2+2Fe2++2Br-

4Cl-+2Fe3++Br2属错误,因为FeBr2中n(Fe2+)∶n(Br-)=1∶2,故正确的写法是3Cl2+2Fe2++4Br-

6Cl-+2Fe3++2Br2。2.五看:(1)看反应环境。不在溶液中进行的离子反应不能用离子方程式表

示。如实验室用固态NH4Cl和Ca(OH)2制NH3的反应。(2)看物质的溶解性。如向饱和Na2CO3溶液中通入CO2气体,离子方

程式应为2Na++C

+CO2+H2O

2NaHCO3↓,因为NaHCO3的溶解度比Na2CO3小,反应结果会析出NaHCO3晶体;将CO2通入Na2CO3的稀

溶液中,则为CO2+C

+H2O

2HC

,与前者不同。书写有微溶物参加的离子方程式时,如果微溶物是反应物而且较稀

(溶液),则要写成离子形式,如果是浊液,则要写成化学式;微溶物是生

成物时,通常用化学式表示,还要打上“↓”。如向澄清石灰水[Ca

(OH)2溶液]中通入适量的CO2气体,应写成Ca2++2OH-+CO2

CaCO3↓+H2O;石灰乳[Ca(OH)2浊液]和Na2CO3溶液反应的离子方程式应

写成Ca(OH)2+C

CaCO3↓+2OH-;AgNO3溶液与Na2SO4溶液混合反应应写成2Ag++S

Ag2SO4↓。(3)看反应的可能性。书写前看看有无多种离子参加不同的反应,谨

防漏写。如MgSO4与Ba(OH)2溶液作用应写成Mg2++S

+Ba2++2OH-

Mg(OH)2↓+BaSO4↓,不能写成Mg2++2OH-

Mg(OH)2↓或Ba2++S

BaSO4↓。(4)看反应物的用量。必须考虑反应物间适量、过量和少量的问题

。如将少量Cl2通入FeI2溶液中应为Cl2+2I-

I2+2Cl-(还原性I->Fe2+);将过量Cl2通入FeI2溶液中应为2Fe2++4I-+3Cl2

2Fe3++2I2+6Cl-。(5)看操作顺序。操作顺序不同,其离子方程式有时也不相同。如将NaOH溶液逐滴滴入AlCl3溶液中,起始阶段的离子方程式应写成Al3+

+3OH-

Al(OH)3↓;如果将AlCl3溶液逐滴滴入NaOH溶液中,起始阶段的离子方程式应写成Al3++4OH-

Al

+2H2O。对于复杂的离子方程式的书写或判断,可以先写出其反应的化学方

程式,再改写成离子方程式。●典例6

(2010年天津理综,5)下列实验设计及其对应的离子方程

式均正确的是

(

)A.用FeCl3溶液腐蚀铜线路板:Cu+2Fe3+

Cu2++2Fe2+

B.Na2O2与H2O反应制备O2:Na2O2+H2O

2Na++2OH-+O2↑C.将氯气溶于水制备次氯酸:Cl2+H2O

2H++Cl-+ClO-

D.用浓盐酸酸化的KMnO4溶液与H2O2反应,证明H2O2具有还原性:2Mn

+6H++5H2O2

2Mn2++5O2↑+8H2O【解析】B项中元素不守恒,正确的离子方程式为2Na2O2+2H2O

4Na++4OH-+O2↑,B项错误;C项中的HClO是弱酸,不能拆写成离子形式,C项错误;D项中的离子方程式本身没有问题,但KMnO4

的强氧化性能将浓盐酸氧化,不能证明H2O2具有还原性(还原性:H

Cl>H2O2,HCl先反应),D项错误。[答案]A◆演练6

(2010年全国Ⅰ理综,8)能正确表示下列反应的离子方程

式是

(

)A.将铁粉加入稀硫酸中:2Fe+6H+

2Fe3++3H2↑B.将磁性氧化铁溶于盐酸:Fe3O4+8H+

3Fe3++4H2OC.将氯化亚铁溶液和稀硝酸混合:Fe2++4H++N

Fe3++2H2O+NO↑D.将铜屑加入Fe3+溶液中:2Fe3++Cu

2Fe2++Cu2+

【解析】铁粉与稀硫酸反应,生成硫酸亚铁和氢气,A项错误;磁性

氧化铁与盐酸反应生成氯化铁、氯化亚铁和水,B项错误;氯化亚铁与稀硝酸反应的离子方程式为3Fe2++4H++N

3Fe3++NO↑+2H2O,C项错误。[答案]D

[技能归纳]离子反应发生的条件,也就是离子不能大量共存的原因

探究点七:离子不能大量共存的规律1.结合生成难溶物质的离子不能大量共存,如Fe2+与S2-,Ca2+与P

,Ag+与I-等。2.结合生成气体物质的离子不能大量共存,如S2-与H+,H+与C

,N

与OH-等。3.结合生成难电离物质的离子不能大量共存,如H+与OH-,H+与CH3CO

O-,H+与F-等。4.发生氧化还原反应的离子不能大量共存,如Fe3+与S2-,Fe3+与I-,N

(H+)与Fe2+等。5.发生相互促进水解反应的离子不能大量共存,如Al3+与Al

等。6.弱酸的酸式酸根离子不能与H+、OH-共存,如HC

与H+,HC

与OH-,H2P

与H+,H2P

与OH-等。7.在题目中提示酸性溶液(pH<7)或碱性溶液(pH>7),应在各选项中

均加入H+或OH-考虑。8.在题目中告知是无色溶液,应在各选项中排除具有颜色的Fe3+、Cu

2+、Fe2+、Mn

等。注意:离子共存题型的常见错误①忽略或不理解题干中的限制条件[如“一定能”、“可能”、

“一定不能”、“无色”、“酸性”、“碱性”、“能使石蕊(或

酚酞)试液变红”、“与铝反应放出H2”、“因发生氧化还原反应

而不能大量共存”、“在含Fe2+和H+的溶液中……”]而导致分析错

误。②不能熟练掌握常见物质间的化学反应,不能熟练掌握溶解度表而

导致错误。③忽略Fe2+(I-、S2-)和H+、N

,Al3+和Al

,Fe2+(I-、S2-)和ClO-(Mn

)等不能大量共存而导致错误。●典例7

(2010年安徽理综,9)在pH=1的溶液中,能大量共存的一组

离子或分子是

(

)A.Mg2+、Na+、ClO-、N

B.Al3+、N

、Br-、Cl-

C.K+、Cr2

、CH3CHO、S

D.Na+、K+、Si

、Cl-

【解析】pH=1的溶液显酸性,ClO-、Si

均不能在酸性溶液中大量存在,A、D两项均错误;Cr2

在酸性条件下具有强氧化性,能氧化CH3CHO分子,故C项错误;B项正确。[答案]B◆演练7

(2010年江苏,6)常温下,下列各组离子在指定溶液中能大

量共存的是

(

)A.pH=1的溶液中:Fe2+、N

、S

、Na+

B.由水电离的c(H+)=1×10-14mol·L-1的溶液中:Ca2+、K+、Cl-、HC

C.c(H+)/c(OH-)=1012的溶液中:N

、Al3+、N

、Cl-

D.c(Fe3+)=0.1mol·L-1的溶液中:K+、ClO-、S

、SCN-

【解析】pH=1的溶液呈强酸性,Fe2+和N

在酸性条件下因发生反应:3Fe2++N

+4H+

3Fe3++NO↑+2H2O而不能大量共存,A项错误;由水电离的c(H+)=1×10-14mol·L-1的溶液pH=0或14,无论溶液的p

H=0还是14,HC

都不能大量存在,B项错误;

=1012的溶液中c

(H+)=10-1mol·L-1,c(OH-)=10-13mol·L-1,溶液呈强酸性,在此条件下,给定离子组能在溶液中大量共存,C项正确;Fe3+与SCN-因发生反应:Fe

3++3SCN-

Fe(SCN)3而不能大量共存,D项错误。[答案]C

1.金属与氧化性浓酸反应生成的气体有人认为Fe与浓硫酸加热反应仅生成SO2气体,这种认识是片面的,

事实上待浓硫酸变稀后,Fe又与硫酸反应生成H2。但Cu与浓硫酸反

应仅生成SO2气体,没有H2。Cu与浓硝酸反应也是先生成NO2气体,待

浓硝酸变稀后又生成NO。2.Al与NaOH溶液反应中氧化剂的判断有人认为Al与NaOH溶液反应时,NaOH和H2O都作氧化剂,这种认识

是不对的。因为此反应中只有水作氧化剂与Al反应生成H2,NaOH只

是与Al和H2O反应生成的Al(OH)3发生复分解反应,NaOH本身并没

有得到电子生成H2。3.少量氯气通入FeI2溶液中的离子方程式联想少量Cl2与FeBr2溶液反应的离子方程式的书写,有人认为此反应

的离子方程式为Cl2+2Fe2+

2Cl-+2Fe3+,这是错误的。因为Fe2+、Br-、I-三种粒子的还原性是I->Fe2+>Br-,所以正确的离子方程式为Cl2+2I-

2Cl-+I2。4.不同配比的离子方程式的书写与量有关的离子方程式的书写要特别关注连续反应时两种生成物

同时存在的情况。如n(Al3+)∶n(OH-)=2∶7时,离子方程式可以写成2

Al3++7OH-

Al(OH)3↓+Al

+2H2O。5.反应热的大小与正负放热反应的反应热ΔH<0,为负值,放热越多,│ΔH│越大,ΔH越小;吸

热反应的反应热ΔH>0,为正值,吸热越多,ΔH越大。6.对燃烧热认识不到位的误点有人写出表示CO燃烧热的热化学方程式:2CO(g)+O2(g)

2CO2(g)

ΔH=+566kJ·mol-1,这是不对的。因为燃烧热:一是反应物的物质的

量为1mol;二是要生成稳定的氧化物;三是放热反应,ΔH<0。且三个

条件要同时满足。所以表示CO燃烧热的热化学方程式应为CO(g)+

O2(g)

CO2(g)

ΔH=-283kJ·mol-1。1.下列物质中,按只有氧化性、只有还原性、既有氧化性又有还原

性的顺序排列的一组是

(

)A.F2、K、HCl

B.Cl2、Al、H2

C.NO2、Na、Br2

D.O2、SO2、H2O[答案]A

2.下列有关离子方程式的书写正确的是

(

)A.向稀硝酸溶液中加入过量的铁粉:Fe+4H++N

Fe3++NO↑+2H2OB.氢氧化亚铁与稀硝酸混合:Fe(OH)2+2H+

Fe2++2H2OC.用惰性电极电解AgNO3溶液,电解的总反应方程式:4Ag++2H2O

4Ag+O2↑+4H+

D.Na2SO3的水解反应:S

+2H2O

H2SO3+2OH-

[答案]C

3.下列实验中,颜色的变化与氧化还原反应有关的是

(

)A.往紫色石蕊试液中加入盐酸,溶液变红B.饱和FeCl3溶液在沸水中变成红褐色胶体C.向FeSO4溶液中滴加NaOH溶液,生成的沉淀由白色变成灰绿色,

最后变成红褐色D.SO2使滴有酚酞的NaOH溶液褪色[答案]C

4.a、b、c、d是HCl、BaCl2、AgNO3、Na2CO3四种溶液中的一种,现

将它们两两混合,产生的现象如下表所示:由上述现象可推知a、b、c、d依次是

(

)A.HCl、BaCl2、AgNO3、Na2CO3

B.AgNO3、HCl、Na2CO3、BaCl2

C.BaCl2、Na2CO3、AgNO3、HClD.AgNO3、HCl、BaCl2、Na2CO3

[答案]D

反应物a+bc+da+da+cb+d现象白色沉淀白色沉淀白色沉淀白色沉淀无色气体5.火箭发射中可用偏二甲肼[(CH3)2N—NH2]作推进剂,燃烧反应过程

中的能量变化如图所示,下列判断中正确的是

(

)A.在该反应中四氧化二氮作还原剂B.偏二甲肼的燃烧热为QkJ·mol-1

C.该反应的氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2D.该反应中生成物的质量大小顺序为m(H2O)<m(N2)<m(CO2)[答案]D

6.某一无色溶液,若向其中加入足量饱和氯水,溶液呈橙黄色;再向橙

黄色溶液中滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀;若向原溶液中加入铝粉,

有氢气放出。则该溶液中可能大量共存的一组离子是

(

)A.H+、S

、N

、Br-

B.OH-、Br-、S

、Na+

C.S

、Br-、OH-、Ba2+

D.H+、Br-、S

、K+

[答案]B

7.在浓盐酸中HNO2与SnCl2反应的离子方程式为3SnCl2+12Cl-+2HN

O2+6H+

N2↑+3SnC

+4H2O,下列关于该反应的说法中正确的组合是

(

)①氧化剂是HNO2②还原性:SnCl2<N2③每生成2.8gN2,还原剂

失去的电子为0.6mol④x为4,y为2⑤SnC

是氧化产物A.①③⑤

B.①②④⑤C.①②③④

D.①③④[答案]A

8.某化学小组学习氧化还原反应规律时,讨论了下列说法,其中不正

确的是

(

)A.由于还原性Fe2+强于Br-,把Cl2缓慢通入FeBr2溶液中时,Cl2将先氧

化Fe2+

B.在反应H2S+H2SO4(浓)

S↓+SO2↑+2H2O中,产物S由H2S氧化得到C.C能在高温下还原出Si:SiO2+2C

Si+2CO↑,说明C的金属性比Si强D.根据反应8HNCO+6NO2

7N2+8CO2+4H2O,消耗1molNO2时转移电子的物质的量为4mol[答案]C

9.工业上采用二氧化锰制备高锰酸钾,其步骤是:第一步二氧化锰与氢氧化钾共熔并通入氧气:MnO2+KOH+O2

K2MnO4+H2O。第二步电解锰酸钾溶液:2K2MnO4+2H2O

2KMnO4+H2↑+2KOH。下列说法中正确的是

(

)A.氧化性:KMnO4>K2MnO4>O2

B.根据上述过程判断,每生成1molKMnO4共转移6mol电子C.第二步电解时,KMnO4在阳极区生成D.第一步反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1【解析】第一步反应中O2是氧化剂,K2MnO4为氧化产物,故氧化性:

O2>K2MnO4,A项错误;根据元素守恒可知,每生成1molKMnO4需

要1molMnO2,其中Mn的化合价由+4升高为+7,转移3mol电子,B项

错误;第二步KMnO4

为氧化产物,在阳极产生,C项正确;第一步反应

中,由得失电子守恒可知,O2、MnO2的物质的量之比为1∶2,D项错

误。[答案]C10.以氧气、铁、盐酸、氢氧化铁为反应物,写出符合化合、分解、

置换、复分解四种反应类型的化学方程式,并判断哪些反应是氧化

还原反应。化合反应:

;分解反应:

;置换反应:

;复分解反应:

。[答案]3Fe+2O2

Fe3O4,是氧化还原反应;2Fe(OH)3

Fe2O3+3H2O;Fe+2HCl

FeCl2+H2↑,是氧化还原反应;3HCl+Fe(OH)3

FeCl3+3H2O(其他合理答案也对)11.有A、B、C、D四种无色可溶性盐,分别是由Na+、Mg2+、Ag+、B

a2+、Cl-、C

、HC

、N

中的不同离子组成。实验测知A溶液与稀硫酸混合只有气体生成,B溶液与稀硫酸混合只有沉淀生成,C溶液

与稀硫酸混合既有气体又有沉淀生成,D溶液与稀硫酸混合既无气

体又无沉淀生成。(1)写出下列物质的化学式:A

,B

,C

,D

。(2)写出下列反应的离子方程式:①C溶液与足量稀硫酸反应:

。②C溶液与足量氢氧化钠溶液反应:

。③C溶液与足量氢氧化钡溶液反应:

。[答案](1)Na2CO3;AgNO3;Ba(HCO3)2;MgCl2

(2)①Ba2++2HC

+2H++S

BaSO4↓+2H2O+2CO2↑②Ba2++2HC

+2OH-

BaCO3↓+2H2O+C

③Ba2++HC

+OH-

BaCO3↓+H2O12.有A、B、C三种可溶性正盐,阴、阳离子各不相同,其阴离子的摩

尔质量依次增大(按A、B、C的顺序),将等物质的量的A、B、C溶

于水,所得溶液中只含有Al3+、K+、S

、N

、Cl-五种离子,同时生成一种白色沉淀。请回答下列问题:(1)经检验,三种正盐中还含有下列选项中的一种离子,则该离子是

(填字母)。A.Na+

B.Mg2+

C.Cu2+

D.Ag+(2)写出三种正盐的化学式:A

,B

,C

。(3)只用一种试剂就能将上述三种正盐鉴别,则该试剂可以是

。(4)当将A、B、C三种正盐按一定比例溶于水后,所得溶液中只含

有Al3+、S

、N

、K+四种离子,且物质的量之比依次为1∶2∶3∶4,则A、B、C三种正盐的物质的量之比为

。[答案](1)D(2)AlCl3;AgNO3;K2SO4(3)氨水或NaOH溶液(其他合理答案也可)(4)1∶3∶213.有一瓶浅绿色的硫酸亚铁晶体,由于保存不善,导致它在空气中敞

口放置了较长的时间,因此该晶体可能被氧化。试用实验证明它是

未被氧化或部分被氧化还是全部被氧化,并完成实验报告。(1)实验目的:

。(2)实验步骤:①取少量该晶体溶于水,加稀硫酸酸化;②将溶液分成两份,并置于洁净的试管中,向其中一份溶液中滴加几

滴KSCN溶液;③向另一份溶液中滴加少量的KMnO4溶液。(3)结论:①

,则说明未被

氧化。②

,则说明部分

被氧化。③

,则说明全部

被氧化。[答案](1)检验硫酸亚铁晶体是未被氧化或部分被氧化还是全部被

氧化(3)①若步骤②中溶液不变红色,且步骤③中KMnO4溶液褪色②若步骤②中溶液变红色,且步骤③中KMnO4溶液褪色③若步骤②中溶液变红色,且步骤③中KMnO4溶液不褪色14.某校化学实验兴趣小组在“探究卤素单质的氧化性”的系列实

验中发现:在足量的稀氯化亚铁溶液中,加入1~2滴溴水,振荡后溶液

呈黄色。(1)提出问题:Fe3+、Br2谁的氧化性更强?(2)猜想:①甲同学认为氧化性:Fe3+>Br2,故上述实验现象不是发生化学反应

所致,则溶液呈黄色是含

(填化学式,下同)所致。②乙同学认为氧化性:Br2>Fe3+,故上述实验现象是发生化学反应所

致,则溶液呈黄色是含