不饱和聚酯树脂的增粘及其它种类的不饱和聚酯树脂

2.4不饱和聚酯树脂增粘特性

增粘剂：又称增稠剂，是指能使不饱和聚酯树脂粘度增加的物质。增粘过程：粘度在短时间内由0.1～1.0Ｐa·S剧增到106

Ｐa·S以上，直至成为不能流动不粘手的类似凝胶状物。但树脂并未发生交联，可溶可熔。

增粘目的：制备预浸料，用于SMC和BMC。

SMC：SheetMoldingCompound，片状模塑料；

BMC：BulkMoldingCompound，团状模塑料。SMCBMC片状模塑料（SMC）的组成

由一定比例的树脂、填料、增粘剂、引发剂、低收缩添加剂、内脱模剂和阻聚剂等配制成糊状物，然后浸渍玻璃纤维毡片，上下两面再覆以聚乙烯薄膜制成。片状模塑料（SMC）是一种预混料，主要用于热压成型。它一般有6个月以上的贮存期。增粘剂的成分与用量这类物质主要是碱土金属氧化物或氢氧化物。

1）碱土金属氢氧化物

Mg（OH）2、Ca（OH）2

等

2）碱土金属氧化物

MgO

、CaO

等

CaO对空气潮湿比较敏感，

MgO与Mg（OH）2为常用增粘剂。其用量一般为1～5％。

不饱和聚酯树脂增粘过程

初期增粘过程：粘度由0.1～1.0Ｐa·S上升到106Ｐa·S之前，时间1～２h。发生在浸润纤维前；

后期增粘过程：粘度迅速上升，超过106Ｐa·S，直至无法流动、不粘手。发生在浸润纤维后。

影响树脂增粘过程的因素1）树脂的起始粘度（包括聚酯的相对分子量）2）不饱和聚酯的结构3）增粘剂的用量4）体系的水分含量5）填料的种类6）LPA的种类增粘机理1）初期增粘过程：碱土金属氧化物或氢氧化物与带羧端基（－COOH）的UP进行酸碱反应，使聚酯分子链扩展。2)后期增粘过程：有人认为反应受扩散控制，有可能形成下述形式的络合物。由于形成的络合物具有网络结构，使体系的粘度有明显的增加。COOHMgOCOOHCOOMgOHMgOCOCOCOOOOHCOOMgOHCOOMgOOCH2O+++2.5其他类型不饱和聚酯树脂2.5.1二酚基丙烷型不饱和聚酯树脂这类树脂是用二酚基丙烷与环氧丙烷的加成物（D－33单体）代替部分二元醇，再通过与二元酸的缩聚反应制备的一类不饱和聚酯树脂。

性能特点：具有优良的耐腐蚀性与耐热性。

原因：在UP的分子链中引入了庞大的二酚基丙烷基团，对酯基起屏蔽保护作用。(D-33)2.5.2乙烯基酯树脂（VE）

VE，Vinylesterresin，60年代发展起来的一类新型热固性树脂。

结构特点：具有端基C=C或侧基C=C。

性能特点：树脂固化后的物理机械性能类似环氧树脂，而工艺性能与固化性能类似于不饱和聚酯树脂。

它综合了EP与UPR两则的优点，是一种性能十分优良的热固性树脂。其价格与双酚A型EP相当。合成原料与方法

合成方法是通过不饱和酸与低分子量聚合物分子链中的活性点进行反应，引入不饱和双键。常用的骨架聚合物（低分子量聚合物）主要是低分子量环氧树脂（通常为双酚A型）。

常用不饱和酸主要是丙烯酸、甲基丙烯酸或丁烯酸等。以二酚基丙烷型环氧树脂与甲基丙烯酸为例，

反应式如下：

乙烯基酯树脂的反应特性

由于C=C位于聚合物分子链的端部，固化时不受空间位阻的影响，双键非常活泼。因此，该类树脂可在有机过氧化物的引发下，通过相邻大分子链间进行交联固化，也可与单体苯乙烯共聚固化。这就是乙烯基酯树脂工艺性与UPR类似的原因。乙烯基酯树脂分子结构与性能的关系

乙烯基酯树脂另一个突出的优点是具有优良的耐腐蚀性能。耐酸性超过胺固化的环氧树脂，耐碱性超过酸固化环氧树脂及不饱和聚酯树脂，它同时具有良好的韧性和物理机械性能、突出的浸润性与粘结性。乙烯基酯树脂具有很好的综合性能，可通过分析树脂的分子结构看出：1）链端乙烯基。是活性较高的不饱和基团，可与不饱和单体发生自由基共聚，使树脂快速固化。2）甲基。可屏蔽酯键，提高酯键的耐化学性能和耐水解稳定性。3）酯键。乙烯基酯树脂中，每单位相对分子质量中酯键比UP中约少35～50％，这样就提高了树脂在碱性溶液中的水解稳定性。4）仲羟基。分子链上的仲羟基与玻璃纤维或其它纤维表面上的羟基相互作用，可以改善树脂对纤维的浸润性与粘结性。5）环氧树脂主链。可