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特供企业高层市场决策参考2,4-滴系列技术与市场调研报告〔2021〕 报告摘要 2,4-滴系列技术与市场调研报告包含产品2,4-滴〔酸〕、2,4-滴丁酯、2,4-滴异辛酯、2,4-滴铵盐。2,4-滴系列是市场常用的除草剂,合成方法简单。我国50年代开始研究生产,至今产量已有5万吨,占全球产量的三分之一。六鉴网〔〕?2,4-滴系列技术与市场调研报告(2021)?在全球金融危机大的背景前提下,将通过对2,4-滴系列国家相关产业政策环境、2,4-滴系列技术开展情况,2,4-滴系列消费前景、2,4-滴系列供需状况以及国外2,4-滴系列供需状况等几大局部的数据研究来探求2,4-滴系列行业未来的开展前景。通过多方面多角度的专业研究力图答复如下几个业内人士非常关注的几个问题有:1、2,4-滴系列的技术现状与技术开展趋势如何?2、2,4-滴系列的需求现状如何?增长潜力有多大?金融危机影响?3、2,4-滴系列生产现状如何?增长潜力如何?金融危机影响几何?4、2,4-滴系列的进出口情况如何?金融危机影响几何?5、2,4-滴系列的销售状况,销售渠道如何?金融危机影响几何?6、2,4-滴系列的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等?通过阅读?2,4-滴系列技术与市场调研报告〔2021〕?,可以使得业内相关人士对2,4-滴系列整个产业的开展有全面的深入的把握,从而能够更加准确地做出相应的投资决策。特供企业高层市场决策参考2,4-滴系列技术与市场调研报告〔2021〕20研究机构:中国化工投资网六鉴网上海六鉴投资参谋:〔021〕5187531651875317:上海市松江区三新北路900弄649号202室:〔021〕50870208邮箱::200126目录第一章、2,4-滴系列产品的概况 61.12,4-滴系列的概况 61.1.12,4-滴的概况 61.1.22,4-滴丁酯的概况 71.1.32,4-滴异辛酯的概况 81.1.42,4-滴胺盐的概况 91.22,4-滴系列对环境的影响 101.2.12,4-滴对环境的影响 101.2.22,4-滴监测及环境标准 111.2.32,4-滴应急处理处置方法 111.32,4-滴系列的法规 121.42,4-滴系列的包装、运输及贮存等 121.52,4-滴系列质量指标 13第二章、2,4-滴系列产品的生产工艺与开展趋势 142.12,4-滴系列主要生产工艺技术 142.1.12,4-滴生产工艺 142.1.22,4-滴丁酯生产工艺 152.1.32,4-滴异辛酯生产工艺 152.1.42,4-滴铵盐生产工艺 152.22,4-滴系列工艺技术的改良与开展趋势 15第三章、2,4-滴系列的生产现状与预测 173.1世界2,4-滴系列生产现状及预测 173.2中国2,4-滴系列的开展及现状分析 183.2.12,4-滴系列生产开展历程 183.2.22,4-滴系列生产现状 183.2.32,4-滴系列生产开展分析与预测 213.32,4-滴系列主要生产企业产能统计 223.42,4-滴系列主要生产企业概况 303.4.1佳木斯黑龙农药化工集团 303.4.2山东潍坊润丰化工 303.4.3常州永泰丰化工 313.4.4大连松辽化工 313.4.5连云港市金囤农化 32第四章、2,4-滴系列的应用 344.12,4-滴系列在除草剂方面的应用 344.22,4-滴使用考前须知 35第五章、2,4-滴系列消费与需求分析预测 375.1世界2,4-滴系列消费分析与预测 375.2我国2,4-滴系列消费现状与消费结构分析 375.2.1我国2,4-滴系列消费现状分析 375.2.2我国2,4-滴系列消费结构分析 415.3我国2,4-滴系列市场分析 425.4我国2,4-滴系列市场需求分析与预测 43第六章、2,4-滴系列进出口统计分析与预测 476.12,4-滴系列出口量分析与预测 476.22,4-滴系列出口价格分析与预测 48第七章、2,4-滴系列市场价格及市场价格分析预测 497.12,4-滴系列市场价格 497.1.12,4-滴原药市场价格 497.1.22,4-滴丁酯原药市场价格 507.1.32,4-滴丁酯制剂市场价格 507.1.42,4-滴异辛酯原药市场价格 517.1.52,4-滴异辛酯制剂市场价格 527.1.62,4-滴铵盐制剂市场价格 527.22,4-滴系列市场价格分析与预测 53第八章、2,4-滴的原料与上下游产业链 558.12,4-滴原料供给与市场概况 558.1.1苯酚 558.1.2一氯乙酸 568.22,4-滴系列上下游产业链 57第九章、2,4-滴系列工程投资动态与投资预测 58第十章、2,4-滴系列行业开展趋势分析预测与建议 5910.12,4-滴系列行业开展趋势分析与预测 5910.22,4-滴系列企业开展策略与建议 59第十一章、2,4-滴相关资料〔附件〕 6111.1参考文献目录 6111.22,4-滴系列主要生产经销企业 62法律申明: 63表格及图〔40个〕TOC\h\z\t"图表目录"\c表1.12,4-滴系列产品的质量指标表 13图2.1无氯合成法合成2,4-D的流程简图 15表3.12005-2021年我国2,4-滴系列产品总产能产量情况表 19图3.12005-2021年我国2,4-滴系列产品总产能产量走势图 19表3.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品产量情况表 20图3.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品产量走势图 21表3.32021-2021年我国2,4-滴系列总产能产量预测表 21图3.32021-2021年我国2,4-滴系列总产能产量预测图 22表3.42021年我国2,4-滴系列主要生产厂家与生产能力情况表 23表3.5我国2,4-滴生产企业〔农业部登记〕表 24表3.6我国2,4-滴丁酯生产企业〔农业部登记〕表 24表3.7我国2,4-滴异辛酯生产企业〔农业部登记〕表 29表3.8我国2,4-滴二甲胺盐生产企业〔农业部登记〕表 29表5.12005-2021我国2,4-滴系列产品总产、供、需平衡表 38图5.12005-2021我国2,4-滴系列产品总产、供、需走势图 38表5.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量情况表 39图5.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量走势图 40表5.32005-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂消费量表 40表5.4我国2,4-滴系列下游消费结构表 41图5.3我国2,4-滴系列下游消费结构图 41表5.52021年我国2,4-滴系列各产品消费比例表 41图5.42021年我国2,4-滴系列各产品消费结构图 42表5.62021-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量预测表 44图5.52021-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量预测走势图 44表5.72021-2021年我国2,4-滴系列主要制剂消费量预测表 45表5.82021-2021我国2,4-滴系列产、供、需预测表 45图5.62021-2021我国2,4-滴系列产、供、需预测走势图 46表6.12005-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂〔折合成原药〕出口数量表 47图6.12005-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂〔折合成原药〕进口量统计图 48表6.22006-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂出口价格表 48表7.12006-2021年我国2,4-滴原药市场价格表 49表7.22006-2021年我国2,4-滴丁酯原药市场价格表 50表7.32006-2021年我国2,4-滴丁酯制剂市场价格表 51表7.42006-2021年我国2,4-滴异辛酯原药市场价格表 51表7.52006-2021年我国2,4-滴异辛酯制剂市场价格表 52表7.62006-2021年我国2,4-滴铵盐原药市场价格表 53图7.12006-2021年我国2,4-滴系列原药市场价格走势图 53图8.12,4-滴产业链结构图 57第一章、2,4-滴系列产品的概况1.12,4-滴系列的概况1.1.12,4-滴的概况中文名称:2,4-二氯苯氧乙酸;(2,4-二氯苯氧基)乙酸;2,4-D酸;2,4-滴英文名称:(2,4-dichlorophenoxy)-Aceticacid;(2,4-dichlorophenoxy)-aceticaci;(2,4-dichloor-fenoxy)-azijnzuur;(2,4-dichlor-phenoxy)-essigsaeure;2,4-d;2,4-dacid;2,4-dichloor-fenoxy-azijnzuur(dutch);2,4-dichlor-phenoxy-essigsaeure(german);2,4-dichlorophenoxyaceticacid;2,4-dichlorophenoxyaceticacidCAS:94-75-7分子式:C8H6Cl2O3;Cl2C6H3OCH2COOH分子质量:221.04沸点:160℃熔点:137-141℃结构式:性状描述:白色至钠色、晶体粉末、无臭、工业品略带酚气味熔点138℃〔141沸点160℃蒸汽压0.053kPa(160℃);密度:相对密度(空气=1)7.63稳定性:稳定;溶于乙醇;乙醚;丙酮和等有机溶剂,不溶于水。钠盐和铵盐易溶于水,其酯类不溶于水。化学性质稳定,通常以盐或酯的形式使用。对金属无腐蚀性,可使油漆和某些橡胶软化。可与煤油和柴油混溶,能与醇生成低挥发性液态酯类。其钠盐为白色固体,熔点215-216℃2,4-滴的酯类具有更强烈的植物杀伤作用,可与2,4,5-涕酯类配伍制成橙色剂。1.1.22,中文名称:2,4-丁酯;2,4-二氯苯氧乙酸丁酯;2,4-滴丁酯;2,4-二氯苯氧乙酸丁酯;2,4-D丁酯英文名称:Butyl2,4-dichlorophenoxyacetate;2,4-Dbutyl;Butyl2,4-dichlorophenoxyacetate;Esteron76BE;Fernesta;Siarkol;Aceticacid,(2,4-dichlorophenoxy)-,butylester;Fernesta;2,4-Dbutylester分子式:C12H14Cl2O3分子量:277.15CAS号:94-80-4结构式:性状描述:无色油状液体。凝固点9℃,沸点146-147℃〔133Pa〕,相对密度1.2428,闪点48℃。易溶于有机溶剂,难溶于水。挥发性强,对酸;热稳定,遇碱分解为2,4-滴钠盐及丁醇。用途:2,4-D丁酯是优良的激素型除草剂,除草性能远比2,4-D好,用量也较小,是主要除草剂品种之一。具有良好的展着性和内吸性,不易被水冲刷,药效持久,对人,畜毒性较低。该品作为内吸选择性除草剂,主要防除禾本科作物田中的双子叶叶杂草,异性莎草科及某些恶性杂草,水田,麦田使用较多,玉米;谷子;高梁;甘蔗;亚麻和木本植物也可使用,对一年生及多年生杂草均有良好防效。1.1.32,中文名称:2,4-D异辛酯,2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯英文名称:(2,4-dichlorophenoxy)-aceticaciisooctylester,2,4-disooctylester,2,4-disooctylesters,2,4-dichlorophenoxyaceticacidisooctylesterCAS:25168-26-7分子式:C16H22Cl2O3分子质量:333.25性状描述:浅棕色油状单相液体。1.1.42,分子式:C8H9Cl2NO3分子量:238.07CAS号:2307-55-3结构式:用途:2,4-D胺盐是选择性很强的内吸性传导激素型除草剂,对植物有很强的生理活性。在芽后施用0.28-2.3kg/ha的剂量就能防治谷物、玉米、草地、果园等一年生和多年生阔叶杂草。1.22,4-滴系列对环境的影响1.2.12,41、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:能入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤的刺激作用,反复接触对肝、心脏有损害作用。能引起惊厥。2、毒理学资料及环境行为毒性:属中等毒类。急性毒性:LD50375mg/kg(小鼠经口);666~1313mg/kg(大鼠经口)亚急性和慢性毒性:大鼠经口300mg/kg×5次/周×4周,全部死亡;大鼠经口100mg/kg×5次/周×4周,生长抑制,引起胃肠刺激和肝混浊肿胀。致畸性:大鼠经口最小中毒剂量25mg/kg(妊娠期6~15日)致畸胎阳性。接触:一般居民的接触主要是通过含有2,4-D残留的食物,同时也通过2,4-D在水中的残留,来自空气中的2,4-D极少。就未使用2,4-D地区的一般居民来说,从任何来源摄入的2,4-D量都是微缺乏道的。较易挥发的2,4-D酯类的蒸汽漂移可以导致空气污染和损害庄稼,这些产品被不易挥发的2,4-D衍生物所取代。使用2,4-D来控制水生杂草可能引起灌溉与饮用水源的污染,不适当的处置技术也可引起环境污染。施用于某个目标范围内的不同数量的2,4-D,借助空气、水和土壤的移动,在几小时或几天内,就可以在整个环境中分配。2,4-D和它的衍生物,会相当快的被化学和生物过程破坏。正常使用2,4-D偶尔也可能残存或累积,主要是在枯燥和寒冷而很少有生物活动的条件下。可得到的数据说明2,4-D的残留在土壤中为1mg/kg,在水中为数μg/l,在空气中为数μg/m3和在提供的食物中为数十μg/kg。它们难得超过这些数据,在2,4-D除草剂溢出的邻近的地方,在施过2,4-D除昔剂的水中,在施用过2,4-D的地区内生长的浆果和蘑菇中,以及当使用的除草剂超量的情况下,可能发生例外的情况。危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解,放出刺激性的氯化氢气体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化物。1.2.2现场应急监测方法:直接进水样气相色谱法实验室监测方法:气相色谱法?固体废弃物试验分析评价手册?中国环境监测总站等译气相色谱法(农作物)?农药残留量气相色谱法?国家商检局编环境标准:美国车间卫生标准10mg/m3
美国(1976)农灌水标准0.1μg/L联合国规划署(1974)保护水生生物淡水中农药的最大允许浓度4.0μg/L前苏联(1984)土壤中最大容许浓度0.1mg/kg1.2.31、泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用聚氯乙烯等合成膜覆盖或惰性液体润湿,防止扬尘,小心扫起,收集于枯燥洁净有盖的容器中,转移至平安地带。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。2、防护措施呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩带防毒面具。眼睛防护:戴化学平安防护眼镜。防护服:穿防腐工作服。手防护:戴橡皮手套。其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。3、急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗。眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。食入:误服者用2%苏打朋或0.1%高锰酸钾洗胃,再服用10%硫酸亚铁溶液10ml,就医。灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。1.32,4-滴系列的法规化学危险物品平安管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品平安管理条例实施细那么(化劳发[1992]677号),工作场所平安使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的平安使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品。1.42,4-滴系列的包装、运输及贮存等包装:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋〔聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋〕;塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱;塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋〔内或外套以塑料袋〕外瓦楞纸箱。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸、碱分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有适宜的材料收容泄漏物。铁路运输时包装所用的麻袋、塑料编织袋、复合塑料编织袋的强度应符合国家标准要求。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。1.52,4-滴系列质量指标我国现行的关于2,4-滴系列产品的质量指标主要由以下几条。表1.12,4-滴系列产品的质量指标表标准名称标准编号备注2,4-滴HG3624-19992,4-滴丁酯原药GB22600-20212,4-滴丁酯乳油GB22601-2021Copyright@6chemInc第二章、2,4-滴系列产品的生产工艺与开展趋势 2.12,4-滴系列主要生产工艺技术2.1.12,4-滴生产工艺以苯酚为原料,先与氯乙酸缩合后经氯化,或先氯化后与氯乙酸缩合均可制得产品。〔1〕先缩合后氯化工艺。传统工艺先用苯酚氯化制得2,4-二氯酚,后者在氢氧化钠存在下与氯乙酸缩合生成2,4-D钠盐,再酸化成2,4-D原药。操作:将苯酚置于反响釜,加热熔融,先后投入2.2倍〔摩尔比〕地氢氧化钠和1.2倍〔摩尔比〕地氯乙酸,并在100-110℃下反响30min。反响物冷却后,用盐酸中和,可析出苯氧乙酸,收率82%以上。此工艺流程长,耗时多,能耗大:效率低,同时2,4一二氯苯酚也是一种污染物,而且苯酚在氯化过程中容易产生较多异构体。目的产物的产率也不高(第一步为95%,第二步为74%,总产率仅70%)〔2〕先氯化后缩合工艺。将苯酚和氯乙酸在碱性条件下先缩合,然后氯化而得。近来采用先将苯酚和氯乙酸缩合生成苯氧乙酸,然后不经别离中间产物直接通入氯气,氯化生成2,4一D的工艺。操作:将熔融的苯酚置于氯化器中,在45-65℃下通氯约8-9h,当反响物料相对密度达1.406〔40℃〕时氯化反响结束。反响物趁热参加30%的氢氧化钠溶液,加热至沸后,滴加氯乙酸钠溶液,并回流4-5h。稍冷后用30%的盐酸中和至PH1-3。趁热加苯萃取,并分出有机层。冷却后析出白色结晶,经抽滤、烘干得成品。此工艺虽然流程简单,反响时间短,能耗小,产率高,但是由于此工艺使用剧毒气体——2.1.22,4-滴丁酯生产工艺2,4-滴丁酯制备方法:首先由苯酚氯化生成2,4-二氯酚,经碱溶液中和后与氯乙酸钠进行缩合反响,生成2,4-D钠盐,酸化后再与丁醇进行酯化反响即得。原料消耗定额:苯酚480kg/t、氯乙酸510kg/t、丁醇320kg/t、液氯720kg/t、盐酸〔30%〕520kg/t、液碱〔折100%〕630kg/t。2.1.32,4-滴异辛酯工艺与2,4-滴丁酯相同,只需将2,4-D酸和异辛醇进行酯化反响即得。2.1.42,4-滴铵盐用等物质的量的2,4-D酸和氨水反映即可。2.22,4-滴系列工艺技术的改良与开展趋势贺干武等人研究2,4-D的无氯合成。通过先合成苯氧乙酸,然后在酸性条件下,先后与HCl和NaC1O溶液反响而成功地合成了2,4-二氯苯氧乙酸。此方法防止了氯气参加反响,对外界污染小。同时,此工艺流程简单,反响时间短,收率高。本研究对改良2,4-D的生产方法具有重要参考价值.图2.1无氯合成法合成2,4-D的流程简图操作步骤:取一小烧杯向其中参加一定量的无水碳酸钠,然后按一定的比例逐渐地参加一定量的氯乙酸,边加边搅拌;向反响器内依次参加35%的氢氧化钠溶液和苯酚,不断搅拌3至5min;再置于酒精灯上加热,迅速升温至100℃,维持该温度3~5min至反响完全;然后冷却至室温,加酸使呈酸性后,依次参加浓盐酸、双氧水和三氯化铁试剂,磁力搅拌器上搅拌5至8min;调节pH值在5左右,加一定量次氧酸钠溶液搅拌至完全反响;水洗所得粗产品,静置,过滤,低温烘干;对所得产品进行红外及色谱分析采用此方法成功地合成了2,4-D,总产率可达92%.与老工艺相比,因中间产物不需别离,直接进行下一步反响,没有含酚废物的排放,更主要的是不使用氯气参加反响,几乎不污染环境,有利于环境保护。CN101066915〔2,4—滴的合成方法,2007〕涉及一种2,4-滴的合成方法,采用苯酚先醚化后氯化或先氯化后醚化法合成,其特征是:上述醚化反响是在饱和盐水中进行的。本创造利用醚化合成在水相中进行反响的原理,将反响生成的含盐废水除去结晶盐后的饱和盐水,代替水。并利用产物在氯代烷烃溶剂中的可溶性进行氯化和别离,用反响生成水除盐后循环套用,从根本上解决了含酚废水问题。同时产品的提纯采用溶剂法替代水洗并根据氯乙酸和苯酚溶于盐水的特性,回系统套用。本创造具有物料可循环利用,转化率高,收率高,污染少,产品品质高等技术优点。王岩等人研究硫酸氢钠催化合成2,4-滴丁酯。研究了在硫酸氢钠催化条件下,以2,4-二氯苯氧乙酸和正丁醇为原料合成除草剂2,4-二氯苯氧乙酸正丁酯的方法。考察了醇酸摩尔比、反响时间和催化剂用量等因素对反响的影响。确定其最正确的反响条件为:酸醇摩尔比为1:1.5,回流反响2.0h,催化剂用量为0.3g(基于0.1mol的2,4-二氯苯氧乙酸),在此条件下酯化率达98.3%。本实验操作方便,反响条件温和,产品纯度和收率较高,防止了浓硫酸催化的种种缺点,具有工业化应用前景。第三章、2,4-滴系列的生产现状与预测3.1世界2,4-滴系列生产现状及预测2,4-滴〔2,4-D〕是世界上第一个除草剂,1941年美国人R.波科尼发表了2,4-D的合成方法,1942年Amchem公司〔今先正达公司〕的P.W.齐默尔曼和A.E.希契科克首次报道2,4-D用作植物生长调节剂。1944年美国农业部报道了2,4-D的杀草效果。1945年后多家公司开发生产,于1946年开始使用。因其用量少、本钱低而一直是世界主要除草剂品种之一。……2021年2,4-滴系列产品原药全球年产量……。……3.2中国2,4-滴系列的开展及现状分析3.2.12,4-滴中国从50年代即开始研究并生产2,4-滴……3.2.22,4-滴系列2,4-滴原药全球年产量约为15万吨,我国年产量…………2005年我国2,4-滴系列产品总产能6.0万吨,产量4.7万吨,2021年2,4-滴系列产品总产能增至……2005-2021年我国2,4-滴系列产品总产能产量情况见下表。该表中产能产量指直接用于配置制剂的原药产能产量,原药包括2,4-滴酸、酯、盐。表3.12005-2021年我国2,4-滴系列产品总产能产量情况表单位:万吨/年年份产能产量开工率产量增长率备注20052006200720212021Copyright@6chemInc图3.12005-2021年我国2,4-滴系列产品总产能产量走势图单位:万吨/年……Copyright@6chemInc根据生产商的反响信息及专家评估,2005年我国2,4-滴酸的产量……2005年我国2,4-滴丁酯的原药产量……2005年我国2,4-滴异辛酯的原药产量约为2……2005年我国2,4-滴铵盐的产量约……2005-2021年我国2,4-滴系列各产品产能见下表。表中合计数量为2,4-滴丁酯、异辛酯和铵盐的总产量。表3.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品产量情况表单位:吨年份2,4-滴酸2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐合计20052006200720212021Copyright@6chemInc图3.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品产量走势图单位:吨……Copyright@6chemInc6chem3.2.32,4-滴系列生产开展分析与预测虽然受到草甘膦等其他除草剂的冲击,但随着除草剂整个市场的扩大,2,4-滴还会继续增长。目前金融危机带来的不利局面已开始好转,预计未来几年2,4-滴系……表3.32021-2021年我国2,4-滴系列总产能产量预测表单位:万吨/年年份产能产量备注20212021202120212021Copyright@6chemInc图3.32021-2021年我国2,4-滴系列总产能产量预测图单位:万吨/年……Copyright@6chemInc3.32,4-滴系列主要生产企业产能统计目前我国2,4-滴系列产品生产厂家与生产能力统计情况见表3.5。佳木斯黑龙农药化工集团、山东潍坊润丰化工、常州永泰丰化工大连……表3.42021年我国2,4-滴系列主要生产厂家与生产能力情况表单位:万吨/年序号生产厂家生产能力2,4-滴酸2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐其他总计1佳木斯黑龙农药化工234567891011121314151617181920Copyright@6chemInc在农业部农药检定所登记备案的所有2,4-滴系列生产企业见下表。表3.5我国2,4-滴生产企业〔农业部登记〕表生产厂家登记证号登记名称总含量剂型有效起始日有效截止日南京保丰农药捷马化工股份安徽华星化工股份南京第一农药集团山东潍坊润丰化工山东侨昌化学河北省万全农药厂辽宁省大连松辽化工江苏省常州永泰丰化工山东潍坊润丰化工黑龙江省佳木斯黑龙农药化工股份江苏生花农药江苏辉丰农化股份利尔化学股份广西壮族自治区化工研究院Copyright@6chemInc表3.6我国2,4-滴丁酯生产企业〔农业部登记〕表生产厂家登记证号登记名称总含量剂型有效起始日有效截止日辽宁省大连松辽化工南京保丰农药江苏省常州永泰丰化工河北省万全农药厂山东潍坊润丰化工黑龙江省佳木斯黑龙农药化工股份辽宁省营口三征农用化工吉林省八达农药南京保丰农药陕西美邦农药黑龙江科润生物科技吉林省八达农药吉林省八达农药吉林省吉林市新民农药吉林省吉林市新民农药吉林美联化学品吉林省通化农药化工股份山东省济南科赛基农化工山东省济南科赛基农化工吉林省瑞野农药黑龙江九洲农药辽宁省营口三征农用化工河北永生兴旺生物药业有限责任公司吉林省吉化集团农药化工有限责任公司山东滨农科技山东省济南天邦化工辽宁省营口三征农用化工辽宁省营口三征农用化工吉林省吉林市升泰农药有限责任公司吉林省八达农药吉林省八达农药上海威敌生化(南昌)上海威敌生化(南昌)吉林省八达农药吉林省通化农药化工股份山东省济南绿邦化工吉林省八达农药吉林省八达农药山东滨农科技山东省潍坊科赛基农化工安徽华星化工股份河北省北农(海利)涿州种衣剂黑龙江梅亚种业山东省青岛富尔农艺生化山东乐邦化学品山东省济南绿邦化工辽宁省大连松辽化工辽宁省大连松辽化工辽宁省大连瑞泽农药股份沈阳科创化学品黑龙江省哈尔滨市联丰农药化工江苏长青农化股份辽宁省大连松辽化工内蒙古宏裕科技股份黑龙江绿丰源生物科技山东胜邦绿野化学黑龙江省哈尔滨利民农化技术广东省佛山市盈辉作物科学黑龙江省哈尔滨富利生化科技开展山东侨昌化学河北省北农(海利)涿州种衣剂辽宁省大连越达农药化工吉林金秋农药黑龙江省哈尔滨利民农化技术吉林金秋农药山东侨昌化学山东胜邦绿野化学辽宁省大连瑞泽农药股份江苏长青农化股份辽宁省大连松辽化工吉林省瑞野农药吉林省八达农药辽宁省大连松辽化工辽宁省大连松辽化工辽宁省大连松辽化工辽宁省大连松辽化工吉林省吉林市升泰农药有限责任公司安徽华星化工股份甘肃省张掖市大弓农化张家口长城农药黑龙江省哈尔滨富利生化科技开展黑龙江省哈尔滨利民农化技术辽宁省大连越达农药化工哈尔滨市益农生化制品开发集团安徽华星化工股份辽宁省本溪经济开发区壮苗科技开发吉林省吉林市松润农药厂吉林省吉林市吉丰农药中农住商(天津)农用化学品哈尔滨瑞丰农业科技开展河北宣化农药有限责任公司黑龙江科润生物科技黑龙江省哈尔滨富利生化科技开展黑龙江省佳木斯黑龙农药化工股份黑龙江省哈尔滨利民农化技术吉林邦农生物农药吉林市吉九农科农药吉林市吉九农科农药黑龙江省哈尔滨富利生化科技开展吉林省吉林市升泰农药有限责任公司黑龙江科润生物科技黑龙江省哈尔滨利民农化技术辽宁省大连松辽化工辽宁省大连瑞泽农药股份黑龙江省哈尔滨利民农化技术广东省英德广农康盛化工有限责任公司辽宁省大连松辽化工辽宁省大连松辽化工吉林金秋农药山东省济南绿邦化工吉林省通化农药化工股份吉林金秋农药吉林市吉九农科农药南京第一农药集团吉林市吉九农科农药辽宁省大连瑞泽农药股份山东胜邦绿野化学哈尔滨汇丰生物农化江苏连云港立本农药化工吉林邦农生物农药山东侨昌化学安徽华星化工股份吉林金秋农药山东滨农科技河北宣化农药有限责任公司山东滨农科技山东省济南天邦化工黑龙江省哈尔滨富利生化科技开展黑龙江省哈尔滨利民农化技术江苏长青农化股份山东侨昌化学山东侨昌化学江苏江南农化吉林省吉林市新民农药天津人农药业有限责任公司江苏省常州永泰丰化工吉林省通化绿地农药化学吉林省吉林市升泰农药有限责任公司山东乐邦化学品黑龙江省哈尔滨市农欢化工厂山东潍坊润丰化工黑龙江省佳木斯黑龙农药化工股份太原市华罡化工科技山东富安集团农药河北省万全农药厂甘肃省兰州固诚化工湖北省武汉汉南同心化工河南省周口地区科达农药厂辽宁省大连松辽化工吉林邦农生物农药Copyright@6chemInc表3.7我国2,4-滴异辛酯生产企业〔农业部登记〕表生产厂家登记证号登记名称总含量剂型有效起始日有效截止日江苏南京常丰农化黑龙江省嫩江绿芳化工美国陶氏益农公司江苏省常州永泰丰化工江苏省常州永泰丰化工黑龙江省嫩江绿芳化工山东侨昌化学黑龙江省嫩江绿芳化工吉林省八达农药山东滨农科技山东侨昌化学辽宁省大连松辽化工美国陶氏益农公司中农住商(天津)农用化学品Copyright@6chemInc表3.8我国2,4-滴二甲胺盐生产企业〔农业部登记〕表生产厂家登记证号登记名称总含量剂型有效起始日有效截止日广西弘峰(北海)合浦农药江苏南京常丰农化山东潍坊润丰化工江苏瑞邦农药厂辽宁省大连松辽化工山东潍坊润丰化工山东潍坊润丰化工山东侨昌化学江苏省常州永泰丰化工黑龙江省佳木斯黑龙农药化工股份Copyright@6chemInc3.42,4-滴系列主要生产企业概况3.4.1佳木斯黑龙农药化工集团佳木斯黑龙农药化工集团座落在中国东北三江平原腹地──佳木斯市,北靠松花江,南邻哈同公路,是国家大型二档企业。……3.4.2山东潍坊润丰化工山东潍坊润丰化工是一家集原药合成、制剂加工和产品销售于一体的中英合资企业,是国家定点的农药生产企业。公司由管理总部和生产基地组成。……亿元。3.4.3常州永泰丰化工常州永泰丰化工(靖江市永泰丰化工)座落于长江三角洲中国精细化工〔常州〕工业园,公司集科、工、贸为一体,是国家经贸委定点农药生产……3.4.4大连松辽化工大连松辽化工〔原解放军第9719工厂〕是国家定点生产农药企业,是生产农用除草剂的专业厂家。企业始建于1971年,现地址位于大连市甘井子工业……3.4.5连云港市金囤农化连云港市金囤农化位于连云港市化工产业园区内,东濒黄海,南临灌河,北依新沂河,西接沿海高速公路,水陆交通便捷。公司的前身是1969年创办的……第四章、2,4-滴系列的应用2,4-D是世界上最低水平先工业化的选择性高效有机除草剂。另外2,4-二氯苯氧乙酸还用作测定钍的试剂。农业上用作除草剂和植物生长刺激剂。可用来防除禾谷类作物田中的双子叶杂草,防止果实如番茄等早期落花、落果,并可以形成无子果实,防止白菜在贮运期间脱叶,促进作物早熟增产,加速插条生根。常加工成钠盐、铵盐或酯类的液剂、粉剂、乳剂、油膏等使用。4.12,4-滴系列在除草剂方面的应用2,4-滴是2,4-滴系列化合物中活性最强的,比同类植物生长调节剂吲哚丁酸大100倍。2,4-滴及其盐和酯都是高效、内吸、具高度选择性的除草剂和植物生长调节剂,对植物有强烈的生理活性,低浓度时,往往促进生长,有防止落花落果、提高座果率、促进果实生长、提早成熟、增加产量的作用,可作为植物生长调节剂来减少落果、增大果实及延长柑桔的储存期;高浓度时,表现出生长抑制及除草剂的特性,尤其在阔叶植物上表现更明显。该品作用机理属于激素型除草剂,在高浓度时具有毒杀作用,促使杂草茎部组织增加核酸和蛋白质合成,恢复成熟细胞的分裂能力,从而促使细胞分裂,造成生长异常而导致杂草死亡,杂草中毒病症与生长素物质的作用病症相似,被广泛用于水稻、玉米、小麦、大麦、燕麦、牧草、高粱、甘蔗等禾本科作物田中防除一年及多年生阔叶杂草、莎草及某些恶性杂草,对禾本科杂草无效。2,4-滴易溶于有机溶剂,难溶于水,因此现在已很少直接使用,常加工成钠盐、胺盐和丁酯使用,其中以2,4-滴丁酯的活性最高。2,4-滴丁酯难溶于水,具有较强的展着性、渗透性和内吸性,所以易进入植物体内,在植物外表粘附性强,不易被雨水冲刷掉,但药效期短。2,4-滴钠盐难溶于冷水,易溶于热水,可直接配成水溶液喷雾。2,4-滴胺盐易溶于水,可配成水溶液使用。由于悠久的开展历史,2,4-滴已经有众多的制剂品种:80%钠盐水溶性粉剂、5%乙醇溶液,乳油有72%丁酯、400g/l三92-羟乙基铵、400g/l的铵盐、330g/l的2,4-滴钠,、400g/kg的2,4-滴钠、595g/l的异辛酯、600g/l的丁酯、450g/l的庚基铵、600g/l的铵盐等,混剂也非常多,有二元混配、三元混配甚至还有四元混配,混配对象有碘苯腈、麦草畏二甲铵盐、莠去津、莠灭净、2甲4氯丙酸、西玛津、敌草隆、绿黄隆、草甘膦、恶草酮等。值得一提的是,2,4-滴丁酯与绿黄隆混用增效明显,可使绿黄隆用药量减少50%;其丁酯与草甘膦〔10.8%草甘+2,4-滴水剂〕混配后两者不同的作用机理可以互补,扩大了除草谱,延长了持效期,使产品的适宜作物和时间窗加大。此外,近年来2,4-滴与化肥复合的除草药肥正在得到农业的认同。黑龙江省将2,4-滴除草剂与尿素或过磷酸钙混用,发现有明显的除草、增效和增产作用,特别是过磷酸钙在提高药效和增产作用上效果最为明显;在玉米生产中混合应用氮、磷、钾肥与2,4-滴,也表现出了除草及产量的明显增效作用。4.22,4-滴使用考前须知2,4-D是植物生长调节剂的一种,在保护地栽培中应用十分广泛。它质优价廉,保花保果效果好,主要在茄子、西红柿、西葫芦、苦瓜、冬瓜、甜瓜、西瓜等作物上应用,除保花和保果外,还可以促进瓜果的早熟,减少劣质果的发生。但是,如果2,4-D使用不当,那么极易发生药害,因此在使用时需要特别注意以下几点:一、使用浓度要适宜:西红柿为13-20毫克/升,茄子、西葫芦为50-80毫克/升,西瓜为5.5-7.5毫克/升,假设浓度过高,涂抹花朵后在涂抹处会出现褪绿的斑痕,花会过早脱落。宜选用含量为1%原液的2毫升玻璃瓶装2,4-D针剂溶液,不宜选用粉状2,4-D原粉,因为原粉配制难度大,用起来也不方便。二、2,4-D的使用方法:2,4-D只能处理盛花期的花朵,茎叶上不能使用,否那么极易发生药害。常用处理方法有喷花法和涂抹法两种。喷花法是将药液置于小喷花壶中喷当天开花的花蕊中间,让整个花朵内部都均匀沾上2,4-D液。涂抹法是用毛笔蘸取药液,在花柄的弯节处轻轻涂抹一层2,4-D药液。喷花法工作效率高,涂抹法保花保果效果好,实际操作当中选用一种方法即可。三、对花的处理:最合理的处理时间是开花的当天,也可以在开花后的一天使用2,4-D液。花未全开的不宜使用,花蕾过小的容易灼伤花蕾;开花48小时后不宜使用,此时使用保花保果不理想。同一花朵不宜连续使用,因为2,4-D用量过大会发生烧花和果实品质下降、畸形果增多等情况。为了防止连续使用2,4-D,可以在溶液中参加区别于作物颜色的颜料,如滑石粉、墨汁等加以区别,但不能用呈酸性或呈碱性的颜料做区别剂。为了使作物丰产,在大面积使用2,4-D前最好是小规模对作物做实验之后再大面积使用。四、时间和气候的选择:在实际使用时,应把握气温高时用低浓度、气温低时用高浓度。一般选择上午9时至12时之间处理新开的花朵。使用时间过早,花朵带露水会降低药效,影响使用的效果;使用时间过晚,处理花朵会导致落花及落果。五、其他应考前须知:2,4-D作为植物生长调节剂,不能用喷雾器代替喷花和涂抹,否那么会发生大面积的药害,使作物失去应有的经济价值;处理花朵时药液不能沾染到茎和枝条上;2,4-D液中可以适当参加万霉灵和赤霉素等药物;如果发生轻微药害,可以用0.3%的红糖溶液进行全株喷雾,并加强通风排湿。第五章、2,4-滴系列消费与需求分析预测5.1世界2,4-滴系列消费分析与预测目前2,4-滴的全球消费量大约在15万吨左右,由于效果明显,应用广泛,预计该产品的全球消费量将继续上涨,预计未来几年内涨幅2%左右。5.2我国2,4-滴系列消费现状与消费结构分析5.2.1我国2,4-滴系列消费现状分析根据业内人士介绍,对于2,4-滴系列产品来说,国内生产的产品35%-45%用于出口。2005年我国2,4-滴系列产品产量4.7万吨,出口1.6万吨,总消费量3.1万吨。2021年我国2,4-滴系列产品产量……2005-2021年我国2,4-滴系列产品总供需情况见下表。表5.12005-2021我国2,4-滴系列产品总产、供、需平衡表单位:万吨/年年份产能产量进口量出口量表观消费量消费增长率20052006200720212021Copyright@6chemInc图5.12005-2021我国2,4-滴系列产品总产、供、需走势图单位:万吨/年……Copyright@6chemInc……2005年我国2,4-滴丁酯的原药消费量约为19780吨,2006年为20350吨,2007年为20900吨,2021年……2005年我国2,4-滴异辛酯的原药消费量约为1950吨,2006年为1910吨,2007年为1960吨,2021年……2005年我国2,4-滴铵盐的消费量约为9270吨,2006年为8740吨,2007年为9140吨,2021年……表5.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量情况表单位:吨年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐合计20052006200720212021Copyright@6chemInc图5.22005-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量走势图单位:吨……Copyright@6chemInc表5.32005-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂消费量表单位:吨年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐原药原药87%乳油72%乳油57%乳油原药87%乳油50%乳油720860600g20052006200720212021Copyright@6chemInc5.2.2我国2,4-滴系列消费结构分析2,4-滴系列产品99%以上都用作除草剂,用作植物生长调节剂和其他用途的缺乏1%。我国2,4-滴系列产品应用消费见下表和图。表5.4我国2,4-滴系列下游消费结构表工程除草剂其他合计消费比例Copyright@6chemInc图5.3我国2,4-滴系列下游消费结构图Copyright@6chemInc我国2,4-滴系列各种产品消费比例见下表和图。表5.52021年我国2,4-滴系列各产品消费比例表单位:吨工程2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐合计消费量消费比例Copyright@6chemInc图5.42021年我国2,4-滴系列各产品消费结构图Copyright@6chemInc5.3我国2,4-滴系列市场分析1.成熟市场……2.种植结构调整抬升市场上新台阶……3.园艺业的兴起催生开展新机遇……5.4我国2,4-滴系列市场需求分析与预测根据生产商的反响信息及专家评估,2005-2021年我国2,4-滴系列各产品消费量见下表。预计2021年2,4-滴丁酯消费量……预计2021年2,4-滴丁酯消费量……预计2021年2,4-滴丁酯消费量到达……。预计2021年2,4-滴丁酯消费量到达……预计2021年2,4-滴丁酯消费量到达……表5.62021-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量预测表单位:吨年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐合计20212021202120212021Copyright@6chemInc图5.52021-2021年我国2,4-滴系列各产品原药消费量预测走势图单位:吨……Copyright@6chemInc根据现有制剂的消费比例,推测出2021-2021年我国2,4-滴系列制剂消费预测数据见下表。表5.72021-2021年我国2,4-滴系列主要制剂消费量预测表单位:吨年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐原药原药87%乳油72%乳油57%乳油原药87%乳油50%乳油720860600g20212021202120212021Copyright@6chemInc根据以上对下游市场行情的分析与预测,预计2,4-滴市场将以2%的速度增长。预计2021年2,4-滴系列需求量3.3万吨,2021年2,4-滴系列需求量3.4万吨,2021……表5.82021-2021我国2,4-滴系列产、供、需预测表单位:万吨/年年份产能产量进口量出口量预计需求量20212021202120212021Copyright@6chemInc图5.62021-2021我国2,4-滴系列产、供、需预测走势图单位:万吨/年……Copyright@6chemInc第六章、2,4-滴系列进出口统计分析与预测我国2,4-滴系列属于除草剂,没有单独的进出口税那么号。迄今出口归入以下工程:零售包装的除草剂〔税那么号:38089311〕,非零售包装的除草剂〔税那么号:38089319〕。6.12,4-滴系列出口量分析与预测根据市场信息综合判断,2006-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂出口数量见下表。表中数据主要是2,4-滴各下游产品原药和主要制剂〔折合成原药〕的数量之和。……表6.12005-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂〔折合成原药〕出口数量表单位:吨年份2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐合计20052006200720212021Copyright@6chemInc图6.12005-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂〔折合成原药〕进口量统计图单位:吨……Copyright@6chemInc6.22,4-滴系列出口价格分析与预测综合国内市场售价、出口价格、以及关税情况等各种信息,2006-2021年我国2,4-滴系列原药和制剂出口价格见下表。表6.22006-2021年我国2,4-滴系列原药和主要制剂出口价格表单位:美元/吨年份2,4-滴2,4-滴丁酯2,4-滴异辛酯2,4-滴铵盐原药原药87%乳油72%乳油57%乳油原药87%乳油50%乳油860720g600g2006200720212021Copyright@6chemInc第七章、2,4-滴系列市场价格及市场价格分析预测7.12,4-滴系列市场价格以下是2,4-滴酸极其丁酯、异辛酯、铵盐的原药和主要制剂〔纯〕价格表。丁酯、异辛酯制剂都以乳油形式存在,而铵盐制剂以水剂形式存在。……2,4-滴原药市场价格根据销售商的反响,2006-2021年我国2,4-滴原药市场价格见下表。2006年我国2,4-滴原药价格大约在19000元/吨,2007年上涨至20300元/吨,2021年上涨至……表7.12006-2021年我国2,4-滴原药市场价格表单位:元/吨年份市场价格备注2006200720212021Copyright@6chemInc……7.1.22,4-滴丁酯原药根据销售商的反响,2006-2021年我国2,4-滴丁酯原药市场价格见下表。2006年我国2,4-滴丁酯原药价格大约在18000元/吨,2007年上涨至18500元/吨,2021年……。表7.22006-2021年我国2,4-滴丁酯原药市场价格表单位:元/吨年份市场价格备注2006200720212021Copyright@6chemInc目前〔2021年6月〕2,4-滴丁酯原药报价18000-19000元/吨左右。7.1.32,4-滴丁酯制剂根据销售商的反响,2006-2021年我国2,4-滴丁酯制剂市场价格见下表。2006年我国2,4-滴丁酯制剂〔87%乳油〕价格大约在15700元/吨,2007年上涨至16200元/吨,2021年……2006年我国2,4-滴丁酯制剂〔72%乳油〕价格大约在13100元/吨,2007年上涨至13400元/吨,2021年……2006年我国2,4-滴丁酯制剂〔57%乳油〕价格大约在10300元/吨,2007年上涨至10600元/吨,2021年……表7.32006-2021年我国2,4-滴丁酯制剂市场价格表单位:元/吨年份87%乳油72%乳油57%乳油备注2006200720212021Copyright@6chemInc7.1.42,4-滴异辛酯原药根据销售商的反响,2006-2021年我国2,4-滴异辛酯原药市场价格见下表。2006年我国2,4-滴异辛酯原药价格大约在19000元/吨,2007年上涨至18500元/吨,2021年上涨……表7.42006-2021年我国2,4-滴异辛酯原药市场价格表单位:元/吨年份市场价格备注2006200720212021Copyright@6chemInc目前〔2021年6月〕2,4-滴异辛酯原药报价19500元/吨左右。7.1.52,4-滴异辛酯制剂根据销售商的反响,2006-2021年我国2,4-滴异辛酯制剂市场价格见下表。2006年我国2,4-滴异辛酯制剂〔87%乳油〕价格大约在17600元/吨,2007年上涨至18000元/吨,2021年上涨至……2006年我国2,4-滴异辛酯制剂〔50%乳油〕价格大约在10000元/吨,2007年上涨至11050元/吨,2021年上涨至……表7.52006-2021年我国2,4-滴异辛酯制剂市场价格表单位:元/吨年份87%乳油50%乳油备注2006200720212021Copyright@6chemInc7.1.62,4根据销售商的反响,2006-2021年我国2,4-滴铵盐制剂市场价格见下表。2006年我国2,4-滴铵盐制剂〔860g/L〕价格大约在16000元/吨,2007年上涨至16500元/吨,2021年上涨至……2006
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