GB5749 5750 化学法检测注意事项

常规水质理化指标检测方法——一般化学法基础知识及实验 过程中注意事项常规水质理化指标检测方法滴定法（容量法）重量法分光光度法其他滴定法总硬度乙二胺四乙酸二钠滴定法直接滴定耗氧量氧化还原滴定法返滴定氯化物硝酸银容量法硝酸汞容量法亚氯酸盐/氯酸盐碘量法置换滴定臭氧碘量法置换滴定总硬度氯化铵-氨水缓冲溶液（pH=10）应储存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。由于使用中反复开盖氨气溢出而影响pH值。缓冲溶液达不到调节效果（pH=10）时要重新配制。样品中Mg盐含量较低时，滴定终点不明显，因此缓冲溶液中要加MgEDTA，没有MgEDTA的情况下，要在样品中加入已知量的镁盐，并在结果中减去。溶于乙醇的铬黑T指示剂放置在冰箱中只能稳定一个月，如果平时的试验样品少，可以用NaCl固体稀释铬黑T，用时只需直接加入固体指示剂。总硬度本法的主要干扰元素铁、锰、铝、铜、镍、钴等金属离子能使指示剂褪色，或终点不明显。硫化钠及氰化钾可掩蔽重金属的干扰，盐酸羟胺可使高铁离子及高价锰离子还原为低价离子而消除干扰。如果滴定终点变色不明显，还可检查指示剂是否变质，铬黑T指示剂溶液为纯蓝色。测定大批水样时，应逐个加入缓冲溶液并立即滴定。耗氧量水样采集和保存用玻璃瓶采集水样，每升水加0.8mL硫酸，4℃保存，24小时内测定。测定方法分为酸性高锰酸钾滴定法和碱性高锰酸钾滴定法。水中氯化物低于300mg/L时用酸性高锰酸钾法测定，高于300mg/L时用碱性高锰酸钾法测定。原因是盐酸与高锰酸钾反应生成氯气。酸性高锰酸钾法的酸度只能用硫酸来维持。加热方式和反应时间也是影响测定结果的重要因素之一，最好于大容量的沸水浴中准确加热30min，以免放入样品瓶后温度下降，若下降过多，测定结果偏低。耗氧量操作时，必须准确加入稀释后的高锰酸钾溶液，控制反应时间和温度，准确加入过量草酸钠溶液终止氧化反应，溶液褪色后，用高锰酸钾滴定时所消耗的高锰酸钾不得超过加入量的50%，否则会影响氧化能力，使结果偏低。如果超过50%，应取少量样品稀释后重做。氯化物-硝酸银滴定法原理：硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀，指示反应到达终点。适用于较清洁的水样，终点不明显，必须在有空白对照下滴定，当水样氯化物含量较高时，终点更难识别。本法只能在中性溶液中进行滴定，因为在酸性溶液中铬酸银溶解度增高，滴定终点时不能形成铬酸银沉淀。在碱性溶液中将形成氧化银沉淀。氯化物-硝酸汞滴定法原理：氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞，滴定到达终点时，过量的硝酸汞与二苯卡巴腙生成紫色络合物。pH对硝酸汞滴定法影响较大。酸度过大，硝酸汞络合氯离子的能力下降，使结果偏高；反之，在溶液中尚有较多氯离子时即生成有色络合物，使结果偏低。所以要求把pH控制在3.0±0.2范围内。用硝酸汞滴定接近终点时，溶液呈现暗黄色，此时应缓慢滴定，并逐滴充分振摇。当溶液呈淡橙红色，泡沫呈紫色时即为终点。亚氯酸盐、氯酸盐、臭氧——碘量法亚氯酸盐、氯酸盐测定原理：经二氧化氯消毒后的水样，用纯氮吹去二氧化氯后，加pH=7的缓冲溶液，先与碘反应测定不挥发余氯。再在pH=2条件下测定亚氯酸盐。经氮气吹后的水样，加溴化钾处理，避免碘化钾被溶解氧氧化产生的干扰，处理后测定氯酸盐。臭氧测定原理：臭氧能从碘化钾溶液中释放出游离碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算出水样中臭氧含量。水中剩余臭氧很不稳定，因此要在取样后立即测定。在低温和低pH值时，剩余臭氧的稳定性相对较高。滴定法实验过程中注意事项正确选择滴定管正确使用滴定管滴定过程注意流速正确读数①酸式、碱式滴定管的选择；②不同量程的滴定管的选择。①滴定管在使用前要用待装溶液洗2-3次；②直接从试剂瓶向滴定管倒溶液；③每次要从滴定管0.00点开始滴定。。滴定到接近终点时一定要逐滴甚至半滴滴定，否则误差较大。①读数时（无色或浅色溶液）眼睛的视线和滴定管内溶液凹液面的最低点保持水平；②有色溶液眼睛的视线与滴定管内溶液面两侧的最高点呈水平，否则会造成体积误差。③滴定开始和结束后等1min～2min使附着在内壁上的溶液流下来以后才能读数，马上读数会造成体积误差。重量法溶解性总固体包括不易挥发的可溶性盐类、有机物及能通过过滤器的不溶性微粒等。溶解性总固体通常情况下当水中溶解性总固体小于1000mg/L时应使用105℃±3℃烘烤。在此温度下，保留了矿物质中含有的结晶水和部分吸着水，重碳酸盐将转化为碳酸盐，而有机物挥发甚少。当水中溶解性总固体大于1000mg/L时应使用180℃±3℃烘烤。此温度下，矿物质中含有的吸着水都可除去，有机物挥发，但不能完全分解，重碳酸盐均转化为碳酸盐，部分碳酸盐可能分解为氧化物及碱式盐。当水样溶解性总固体中含有多量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，由于这些化合物具有强烈的吸湿性使称量不能恒定。此时可在水样中加入适量碳酸钠溶液而得到改进。溶解性总固体使用称量瓶称取试样时，需将称量瓶先在105℃烘干，冷却恒重后取用；干燥好的称量瓶用干燥洁净的纸条套在称量瓶上来取用。否则会导致称量瓶附杂，影响称量结果的准确性。正确使用干燥器，需要准确称量的加热器具应烘干取出稍冷后(约30s)，放入干燥器中冷至室温(30min即可)，再进行称量。温热的器具放入干燥器时，应先将盖留一缝隙，稍等几分钟再盖严；挪动干燥器时，不应只端下部，而应按住盖子挪动以防盖子滑落，造成不必要的损失。称量瓶和干燥好的残渣都要求恒重，两次称量重量差不大于0.2mg。分光光度法铬（六价）二苯碳酰二肼分光光度法挥发酚4-氨基安替比林三氯甲烷萃取分光光度法4-氨基安替比林直接分光光度法氰化物异烟酸-吡唑酮分光光度法异烟酸-巴比妥酸分光光度法铝铬天青S分光光度法阴离子合成洗涤剂亚甲蓝分光光度法二氮杂菲萃取分光光度法分光光度法硝酸盐氮麝香草酚分光光度法紫外分光光度法镉柱还原法硫酸盐硫酸钡比浊法铬酸钡分光光度法（热法、冷法）游离余氯/氯胺/二氧化氯N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法甲醛4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法分光光度法注意事项显色剂浓度的影响：显色剂的加入量必须按照方法要求。分过量、适量和定量三种。溶液酸度的影响：酸度对金属离子状态、显色剂及显色反应都有影响，应选择最佳的反应酸度。温度的影响：一般显色反应在室温下即能完成，但有些显色反应需要在高于或低于室温下完成。温度同时也影响吸光系数。时间的影响：不同的显色反应需要不同的显色时间和有不同的显色稳定时间。分光光度计使用注意事项比色皿要平行。注意配套使用。调波长时应由短波长向长波长缓慢调节。如果大幅度改变测试波长时，需等数分钟后才能正常工作。为了防止光电管疲劳，不测定时必须将试样室盖打开，使光路切断，以延长光电管的使用寿命。取拿比色皿时，手指只能捏住比色皿的毛玻璃面，而不能碰比色皿的光学表面。比色皿不能用碱溶液或氧化性强的洗涤液洗涤，也不能用毛刷清洗。比色皿外壁附着的水或溶液应用擦镜纸或细而软的吸水纸吸干，不要擦拭，以免损伤它的光学表面。分光光度计使用注意事项比色皿大小的选择。比色皿架及比色皿在使用中的正确到位问题。应保证比色皿不倾斜放置。稍许倾斜，就会使参比样品与待测样品的吸收光径长度不一致，还可能使入射光不能全部通过样品池，导致测试准确度不符合要求。其次，应保证每次测试时，比色皿架推拉到位。若不到位，将影响到测试值的重复性或准确度。盛装液体以比色皿的4/5高度为宜。铬（六价）测定用的容器不能用铬酸洗液浸泡，可用合成洗涤剂洗涤后再用浓硝酸洗涤，然后用自来水、纯水淋洗干净。否则可使测定结果偏高。用已发毛的玻璃器皿盛放水样，由于吸附可造成结果偏低。应尽快进行测定，最好在取样当天测定，因为在保存期间六价铬会损失。用来测定六价铬的水样不能加酸保存，已有实验证实，在pH=2时保存水样，1天之内所有六价铬全部转化成三价铬。因此应在中性或弱碱性条件下保存。本法适用于较清洁水中的六价铬测定。铬与二苯碳酰二肼反应时的酸度、温度、放置时间对显色都有影响。挥发酚水样保存方法：用氢氧化钠溶液调pH≥12，如有游离余氯，加亚砷酸钠除去。收集蒸馏液体积及方法：取250mL水样进行蒸馏，必须用250mL容量瓶收集蒸馏液，收集至约90%容器体积时，停止加热，稍冷后往蒸馏瓶内加25mL纯水，继续蒸馏，再收集蒸馏液至容量瓶刻度，才能获得准确结果。注意蒸馏速度。试剂纯度：用4-氨基安替比林比色法测定时，试剂纯度非常重要，主要影响空白值。空白的吸光度在0.1以下（最好控制在0.05以下），测定结果较好；空白吸光度值达0.2~0.3时，影响灵敏度和重现性，应更换试剂重新配制。挥发酚影响空白值最大的可能性试剂是络合剂4-氨基安替比林（4-AAP），该试剂必须现用现配，装于棕色瓶内。4-AAP影响空白主要是试剂不纯和试剂氧化。该试剂应该是黄色的，氧化后变红，因此只要是试剂里有红色，就应该提纯后使用或更换新试剂。实验用水必须是无酚纯水。制备方法：于水中加入氢氧化钠至pH为12以上，进行蒸馏。在碱性溶液中，酚形成酚钠不被蒸出。萃取时，注意放气，以免喷溅。萃取的时间和力度要严格控制才能得到相关系数较好的标准曲线。挥发酚加试剂的顺序不能改变。酚与4-氨基安替比林反应分三步进行：①加入缓冲液，使溶液呈碱性，阻止4-氨基安替比林分解；②加入4-氨基安替比林与酚缩合；③加入铁氰化钾氧化剂形成醌式结构的红色染料。不按顺序加，试验一定会失败，必须重做。铁氰化钾加入量在规定体积上下波动0.1mL对测定影响不显著，但加入后放置时间必须严格控制，即空白、标准及样品管加入铁氰化钾后放置时间必须一致，才能得到准确结果。4-氨基安替比林加入量必须准确控制。氰化物-水样预处理水样保存方法：用氢氧化钠溶液调pH≥12，在4℃保存，尽快测定。水中氰化物在加酸后生成的氰化氢，很容易随水蒸汽蒸出，故只需收集馏液至水样体积的1/3~1/5，即可获得良好的回收。但应注意冷凝管下端要插入吸收液(氢氧化钠溶液)液面下，并控制整流速度为2~3mL/min，使吸收完全。水样中氰化物测定的结果与试样预处理的条件有关。水样用甲基橙作指示剂，加酒石酸呈酸性，当加入一定量的乙酸锌后蒸馏时，游离氰及少量络合氰（如铁氰复盐）可被蒸出，因此，测定结果为在此蒸馏条件下可被蒸出的氰化物的总量。氰化物-异烟酸-吡唑酮分光光度法氧化剂如余氯可破坏氰化物，可在水样中加0.1g/L亚砷酸或少于0.1g/L的硫代硫酸钠除去干扰。氰化物测定中，氯化氰的形成与样品溶液pH有关，酸性时氰化物不稳定，碱性时次氯酸盐可导致氰化物分解，因此加氯胺T以前溶液的pH控制在5~7为宜。氯胺T的有效氯含量对本法影响很大。氯胺T的有效氯含量要在22%以上。必要时需用碘量法测定有效氯含量后再用。氰化物-异烟酸-巴比妥酸分光光度法试验表明溶液pH控制在5~8范围内加入缓冲液后，可使显色液pH在5.6~6.0之间

。在此条件下吸光度值最大且稳定。溶液在25℃显色15min可获得最大吸光度并能稳定30min。阴离子合成洗涤剂一定先选好分液漏斗，不能漏液，分液漏斗活塞处尽可能不涂凡士林或其他润滑剂，可在使用前用氯仿润湿。萃取时注意放气。使用亚甲蓝法时，测自来水注意余氯干扰，应先测余氯，按1mg余氯加1mL1%亚硫酸氢钠溶液，消除干扰。使用亚甲蓝法，酚、有机硫酸盐、有机磺酸盐、磷酸盐及大量氯化物、硝酸盐、硫氰化物等可产生干扰，均可使结果偏高。一般常见共存物对二氮杂菲萃取法无干扰。铝水中铜、锰、铁干扰测定，1mL抗坏血酸（100g/L）可消除25μg铜、30μg锰的干扰。2mL巯基乙醇酸（10g/L）可消除25μg铁的干扰。测铝时要尽快完成实验，因为环境中的污染比较大。试验的空白不好控制。其他pH玻璃电极法氟化物离子选择电极法色度铂-钴标准比色法浑浊度散射法-福尔马肼标准目视比浊法-福尔马肼标准臭和味嗅气和尝味法肉眼可见物直接观察法pH新使用或长期不用的玻璃电极在使用前应将球泡浸入纯水中活化24小时以上。玻璃电极和甘汞电极在使用时，必须注意内电极与球泡之间及内电极和陶瓷滤芯之间是否有气泡，如有，必须除掉，以防止断路。甘汞电极在使用时，应将上端加液孔的橡皮塞拔去。pH甘汞电极的内充液为氯化钾饱和溶液，当温度升高可能由饱和状态变成不饱和状态，因此溶液中应保留少量氯化钾晶体。温度对测定pH有两种重要影响，即电极本身的电位随着温度而改变，水样的电离作用也随温度变化，故在报告结果时应注明测定时水样的温度。pH>9时应用高碱玻璃电极。氟化物水