第2章(3) 煤的化学性质、工艺性质

第四节

煤的化学性质

一、煤氧化的程度煤的氧化是在一定条件下，氧化剂氧化了煤分子，使结构从复杂到简单的转化过程。氧化的温度越高、氧化剂越强、氧化的时间越长，氧化产物的分子结构就越简单，从结构复杂的腐植酸到较简单的苯羧酸，直至最后被完全氧化为二氧化碳和水。第一节煤的氧化oxidationofcoal

一、煤氧化的程度常用的氧化剂为：高锰酸钾、重铬酸钠、双氧水、空气、纯氧、硝酸等。一般将煤的氧化分为五级，即表面氧化、轻度氧化、中度氧化、深度氧化和完全氧化，见下表。煤的氧化程度划分氧化程度主要氧化条件主要氧化产物煤的表面氧化从常温到100℃左右，空气或氧气氧化表面碳氧络合物煤的轻度氧化100～300℃被空气或氧气氧化；100～200℃在碱溶液中被空气或氧气氧化；80～100℃被硝酸氧化溶于碱的高分子有机酸(再生腐植酸)煤的氧化程度划分氧化程度主要氧化条件主要氧化产物煤的中度氧化200～300℃在碱溶液中，用空气或氧气加压氧化；碱性介质中，用KMnO4或H2O2氧化溶于水的复杂有机酸(次有机酸)煤的深度氧化条件与III相同，但增加氧化剂用量，延长反应时间可溶于水的苯羧酸煤的完全氧化完全氧化（氧气或空气中燃烧）CO2和H2O一、煤氧化的程度1、煤的表面氧化氧化条件较弱，一般是在100℃以下的空气中进行，氧化反应发生在煤的内外表面，主要形成表面氧络合物。这种络合物不稳定，易分解为CO、CO2和H2O等。煤的表面氧化虽然氧化程度不深，但却使煤的性质发生较大的变化，如热值降低、粘结性下降甚至消失、机械强度降低等，对煤的工艺应用有较大的不利影响。一、煤氧化的程度oxidationdegree2、煤的轻度氧化氧化条件有所增强，一般是在100～300℃的空气或氧气中氧化、100～200℃的碱溶液中用空气或氧气氧化或在80～100℃的硝酸溶液中氧化。氧化的产物主要是可溶于碱液的高分子有机酸，称为再生腐植酸。腐植酸大分子的基本结构是芳环和脂环，环上连有羧基、羟基、羰基、醌基、甲氧基等官能团。一、煤氧化的程度oxidationdegree3、煤的中度氧化和深度氧化在200～300℃的碱性溶液中，用空气或氧气加压氧化；或在碱性介质中用高锰酸钾或双氧水氧化。产物是可溶于水的复杂有机酸，如果增加氧化剂用量或延长氧化时间，生成的产物可以继续氧化为分子更小的苯羧酸甚至氧化为二氧化碳和水。利用煤的中度氧化或深度氧化可以制备芳香羧酸。一、煤氧化的程度oxidationdegree4、煤的完全氧化煤的完全氧化是指煤在高温空气中的燃烧过程，生成二氧化碳和水，并放出大量的热能。煤炭作为能源主要是以这种方式加以利用的。二、煤的风化

weathering1、煤风化的概念煤的风化是指离地表较近的煤层，经受风、雪、雨、露、冰冻、日光和空气中氧等的长时间作用，使煤的性质发生一系列不利变化，如发热量下降、灰分增加、粘结性消失、强度块度下降等，这种现象称为煤的风化。被开采出来存放在地面上的煤，经长时间与空气作用，也会发生缓慢的氧化作用，使煤质发生变化，这一过程也称为风化作用。

煤风化的本质是煤的氧化作用过程。2、煤风化后的变化

●化学组成的变化：碳元素和氢元素含量下降，氧含量增加，腐植酸含量增加；

●物理性质的变化：光泽暗淡，机械强度下降、硬度下降，疏松易碎，表面积增加；

●工艺性质的变化：干馏时的焦油产率下降、发热量降低，粘结性煤的粘结性下降甚至消失，对水的润湿性增大使煤的可浮性变差，精煤脱水困难。二、煤的风化

1、煤自燃发生的原因煤风化过程的实质是煤的氧化过程，也就是一个放热过程。如果煤氧化释放的热量不能及时散发，则会被煤吸收而使煤的温度提高。温度的提高又促使了煤更加剧烈的氧化，放出的热量就更多。当温度达到煤的着火点时就会发火燃烧，这一过程称为煤的自燃。自燃是煤贮存storageofcoal过程中经常发生的现象。三、煤的自燃

self-ignite/spontaneouscombustion2、防止自燃的措施防止煤自燃的措施是隔离空气或增强通风，不使热量积聚。具体措施是压实煤堆且煤堆高度不超过1m。三、煤的自燃

self-ignite/spontaneouscombustion第二节煤的加氢hydrogenation一、煤加氢的概念在一定条件下，通过化学反应在煤的有机质分子上增加氢元素的比例，以改变煤的分子结构和性质。煤加氢分轻度加氢

和深度加氢两种。轻度加氢几乎不破坏煤的大分子结构，而深度加氢则会对煤的大分子结构彻底破坏，形成小分子化合物。二、煤加氢的主要目的：制备液体燃料煤与烃类的元素组成典型数据见表。通过对煤加氢，可以破坏煤的大分子结构，生成分子量小、H/C原子比大、结构简单的烃，从而将煤转化为液体油。煤变油工厂第三节煤的磺化一、煤的磺化

煤的磺化是煤与浓硫酸或发烟硫酸作用发生的反应，生成磺化煤的过程。

RH+HOSO3H→R-SO3H+H2O

上述磺化产物经洗涤、干燥、过筛即得氢型磺化煤，与Na＋交换制成钠盐即为钠型磺化煤。二、磺化煤的用途磺化煤主要作为表面活性剂用于水质软化、处理废水、石油钻井泥浆调整等。

煤和烃类元素组成比较煤和烃类元素组成比较元素无烟煤中挥发分烟煤高挥发分烟煤褐煤煤沥青甲苯粗石油汽油甲烷C93.788.480.372.787.491.383.88675H2.45.05.54.26.58.711.11425O2.44.111.121.33.5

N0.91.71.91.22.2

0.2

S0.60.81.20.60.37

1.0

H/C0.310.680.820.860.91.141.761.944粘结性粘结性

第五节煤的工艺性质内容：

1.

煤的发热量

2.

煤的热解和粘结成焦性质

3.煤炭气化与燃烧的工艺性质◆煤的工艺性质的概念

是指煤在一定的加工利用过程中所呈现出的性质，如发热量、粘结性等。◆研究煤的工艺性质的重要意义

◆煤的主要工艺性质

煤加工－粒度组成、密度组成、可选性等

煤作为燃料－发热量、灰熔融性、可磨性等

煤作为原料－粘结性、结焦性、腐植酸产率,…工艺性质概述第一节煤的发热量一、煤的发热量的定义单位重量的煤完全燃烧后释放出的热量，单位：kJ/g或MJ/kg。二、煤的发热量的测定原理

（1）称量1g煤样置于氧弹中，并将氧弹充入纯氧2.6～3.0MPa，然后放入有水的内桶中；

（2）点燃煤样，煤样燃烧释放的热量传给内桶中的水；

（3）测定内桶水温，校正热损失，即可计算弹筒发热量，用Qb,ad表示。测定装置示意图。第一节煤的发热量三、煤在氧弹中燃烧与在大气中燃烧的区别（1）燃烧条件的区别：温度、气氛、压力、恒容、恒压

（2）燃烧结果的区别：反应、产物

（3）对发热量的影响：四、发热量的校正

（1）弹筒发热量：弹筒直接测得的发热量。

（2）高位发热量：由弹筒发热量扣除氮、硫特殊反应热。

（3）低位发热量：由高位发热量扣除水蒸汽冷凝热。第一节煤的发热量五、对N、S特殊热效应的校正––恒容高位发热量

从弹筒发热量中扣除稀硫酸和稀硝酸生成热，称为恒容高位发热量，简称高位发热量，用符号Qgr,v,ad表示：式中：Sb,ad－由弹筒洗液测得的硫含量，％，满足下列条件之一时，即可用全硫代替：

Qb,ad>14.6kJ/g，或St,ad<4%。

－硝酸生成热校正系数。试验证明，与Qb,ad有关，取值如下：Qb,ad16.7kJ/g时，=0.0010

16.7kJ/g<Qb,ad25.10kJ/g时，=0.0012

Qb,ad>25.10kJ/g时，=0.0016第一节煤的发热量六、对水不同状态热效应的校正––恒容低位发热量

从恒容高位发热量中扣除水（煤中的吸附水和氢燃烧生成的水）的汽化热，称为恒容低位发热量，简称低位发热量，用符号Qnet,v,ad表示，计算公式如下：Qnet,v,ad=Qgr,v,ad－206Had－23Mad

式中：Qnet,v,ad–空气干燥基的恒容低位发热量，J/g；Mad－煤样的空气干燥基水分，%；206－0.01g氢生成的水的汽化热，J；23－0.01g吸附水的汽化热，J。第一节煤的发热量七、恒湿无灰基高位发热量

恒湿无灰基是指煤样含有最高内在水分但不含灰分的一种假想状态，这时煤样中只含有可燃质和最高内在水分。煤的恒湿无灰基高位发热量不能直接测定，需用空气干燥基的高位发热量进行换算，公式如下：式中：

Qgr,maf–恒湿无灰基高位发热量，kJ/g；

MHC–煤样的最高内在水分，%。第一节煤的发热量八、发热量基准换算◆发热量基准换算的目的◆换算公式（1）弹筒发热量和高位发热量的基准换算公式第一节煤的发热量八、发热量基准换算◆换算公式（2）低位发热量的基准换算公式第一节煤的发热量成因类型的影响：腐泥煤、残植煤和腐植煤煤岩组成的影响：镜质组、稳定组、丝质组矿物质的影响：矿物质分解吸热、矿物质不发热风化的影响：氧含量增加、灰分增加煤化程度的影响：元素组成的变化第一节煤的发热量九、影响煤发热量的因素煤的发热量是煤质特性的综合指标，许多因素对煤的发热量有不同程度的影响。第二节

煤的热解和粘结成焦性质一、煤的热解★概念－煤在隔绝空气的条件下进行加热，发生一系列的物理变化和化学反应，生成气体(煤气)、液体(焦油)、固体(半焦或焦炭)的过程，称为煤的热解(pyrolysis)、干馏或炭化(carbonization)。★热解分类按热解终温

低温干馏(500-600℃)－以液体产物为目标

中温干馏(700-800℃)－制取燃料煤气

高温干馏(950-1050℃)－炼焦第二节

煤的热解和粘结成焦性质二、煤热解过程主要的反应类型

●煤的热解中的裂解反应

●一次热解产物的二次热解反应

●煤热解中的缩聚反应

第二节

煤的热解和粘结成焦性质二、煤热解过程主要的反应类型●煤的热解中的裂解反应●结构单元之间的桥键断裂生成自由基碎片；●脂肪侧链受热易裂解，生成气态烃，如：CH4﹑C2H6等；●含氧官能团的裂解，含氧官能团的热稳定性顺序为：

－OH>>C=O>—COOH>

－OCH3。●煤中低分子化合物的裂解，是以脂肪化合物为主的低分子化合物，其受热后，可分解成挥发性产物。第二节

煤的热解和粘结成焦性质二、煤热解过程主要的反应类型●一次热解产物的二次热解反应

C2H6→C2H4＋H2

●裂解反应，如

●脱氢反应，如

●加氢反应，如

●缩合反应，如第二节

煤的热解和粘结成焦性质二、煤热解过程主要的反应类型●煤热解中的缩聚反应

●胶质体固化过程的缩聚反应，主要是在热解生成的自由基之间的缩聚，其结果生成半焦。●半焦分解，残留物之间缩聚，生成焦炭。缩聚反应是芳香结构脱氢。第二节

煤的热解和粘结成焦性质三、粘结性烟煤热解过程（1）干燥脱吸阶段（室温～300℃）

（2）胶质体的生成和固化阶段（300～550℃）

（3）半焦转化为焦炭的阶段第二节

煤的热解和粘结成焦性质三、粘结性烟煤热解过程（1）干燥脱吸阶段（室温～300℃）

●～120℃：煤炭脱水、干燥

●120～200℃：解吸，脱除吸附的CH4、CO、CO2等气体。●300℃：低变质程度的煤开始热解，生成CO2、CO等，生成放出热解水和微量的焦油。第二节

煤的热解和粘结成焦性质三、粘结性烟煤热解过程（2）胶质体的生成和固化阶段（300～550℃）

●300～480℃：煤分解、解聚，析出大量焦油和气体

其中：在450℃左右的温度区间，焦油的析出量最大。在该阶段由于热解，生成了气(煤气和呈气态的焦油)、液、固(未分解的煤)三相共存的物质，称为胶质体。

●450～550℃(600℃)胶质体固化成为半焦：胶质体分解加速，开始缩聚，生成分子量很大的物质，胶质体固化为半焦。

第二节

煤的热解和粘结成焦性质三、粘结性烟煤热解过程（3）半焦转化为焦炭的阶段（550～1000℃）

该阶段以缩聚反应为主，由半焦转化为焦炭。●550～750℃，半焦分解析出大量的气体，主要是H2和少量的CH4，成为热解的二次气体。半焦分解释放出大量气体后，体积收缩产生裂纹。在此阶段基本上不产生焦油。●

750～1000℃，半焦进一步分解，继续析出少量气体，主要是H2，同时半焦发生缩聚，使芳香碳网不大增大，结构单元的排列有序化进一步增强，最后半焦转化成为焦炭。第二节

煤的热解和粘结成焦性质四、非粘结性煤热解过程

●煤化程度低的非粘结性煤如褐煤、长焰煤等，其热解过程与烟煤大体类似，同样有分解、裂解和缩聚等反应发生，生成大量气体和焦油，只是在热解过程中没有胶质体生成，不会产生熔融、膨胀等现象，热解前后煤粒仍然呈分离状态，不会粘结成块。●煤化程度高的非粘结性煤，如贫煤、无烟煤，其热解过程较为简单，以裂解为主，释放出少量的热解气体，其中热值高的烃类如甲烷含量较低，氢含量则较高，煤气热值相对较低。第二节

煤的热解和粘结成焦性质五、煤热解产生胶质体的性质

●胶质体的概念●胶质体的热稳定性（温度间隔）●胶质体的透气性●胶质体的流动性●胶质体的膨胀性第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（一）粘结性和结焦性的概念●定义：煤的粘结性是指烟煤在干馏时产生的胶质体粘结自身和/或惰性物料的能力。煤的结焦性是指单种煤或配合煤在工业焦炉或模拟工业焦炉的炼焦条件下（一定的升温速度、加热终温等），粘结成块并最终形成具有一定块度和强度的焦炭的能力。●研究煤的粘结性和结焦性的意义：

煤的粘结性是评价烟煤能否用于炼焦的主要依据，也是评价低温干馏、气化、或动力用煤的重要依据。第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（二）罗加指数R.I.●测定：称取1g煤样与5g标准无烟煤放入特制坩埚内搅拌均匀并铺平，放上钢质砝码，在6kg负荷下压实30秒，加盖，连同砝码一起放入已预热至850℃的马弗炉灼烧15分钟，取出，冷却后称量焦渣总质量为m0，用孔径为1mm的圆孔筛筛分，称量筛上物质量为m，然后进行每次5分钟的转鼓转磨（转鼓转速为502rpm），共3次，每次转磨结束后将焦渣用1mm圆孔筛筛分，并称量筛上物质量，分别得到m1、m2和m3。●计算：罗加指数RI用下式进行计算：第二节

煤的热解和粘结成焦性质第二节

煤的热解和粘结成焦性质第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（二）罗加指数R.I.——优缺点●优点：罗加指数法具有明显的优点，表现在设备简单快速、所需试验煤样少、它不但能反映煤的粘结能力还能在一定程度上反映焦炭的强度。

●缺点：但罗加指数也有缺点，如加热速度远远高于工业炼焦的加热速度，使粘结性测值偏高，对强粘结性煤区分能力差，对弱粘结性煤的重现性差，不同的标准无烟煤导致测定结果的不一致，使得各国间的测值不具可比性。●适用性：中等粘结性的煤六、煤粘结性的评定方法（三）粘结指数GR.I.

1、来历：针对罗加指数的缺点改进而来的。

2、测定要点：原理和仪器与罗加指数法完全相同。标准无烟煤、配比、测定步骤等有不少变化和改进。第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（三）粘结指数GR.I.

3、改进点及优点：（1）将标准无烟煤的粒度降为0.1～0.2mm，一方面与试验煤样粒度接近，可防止发生煤样粒度偏析，影响测定结果，另一方面，降低无烟煤粒度，可增加其吸纳胶质体的能力，有利于提高对强粘结性煤的区分能力；（2）根据煤样的粘结性强弱灵活改变配比，粘结性较强的煤用1:5的比例，粘结性较弱的煤用3:3的比例，可以提高强粘结性煤的区分能力和弱粘结性煤的测定准确性和重现性；（3）转鼓试验由3次改为2次，提高了测定效率。结果计算公式：第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（四）胶质层指数Y1、测定要点是：将煤样装入特制的煤杯中，并在上面加一可移动压盘，压盘通过杠杆和重锤相连，使压盘对煤样产生0.1MPa的压力。然后模拟煤样在焦炉中的受热过程，以3℃/min的升温速度从煤杯底部单侧加热，使煤杯中的煤样形成一系列温度不同的等温层。等温层的温度从上到下依次递增。当温度升到煤的软化点时，煤开始软化形成具有塑性的胶质体，当温度升到固化温度时，胶质体开始固化形成半焦。这样，煤杯中的煤样就逐层软化、熔融再固化。在试验过程中要用特制的探针定时测量胶质层的厚度，以胶质层最大厚度作为Y值。第二节

煤的热解和粘结成焦性质第二节

煤的热解和粘结成焦性质第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（四）胶质层指数Y2、胶质层指数测定得到的体积曲线。

●优点：其优点是Y值具有可加性。

●缺点：（1）胶质层厚度只能反映胶质体的数量，不能反映胶质体的质量；（2）测定过程的规范性强，影响测定结果的因素多；（3）测定时所需煤样量大；（4）对弱粘煤(Y≤7mm)和胶质体流动性大的煤(Y﹥25mm)测定的精度差、重现性差。

●适用性：胶质层指数法较适合于中等粘结性的煤，第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（四）胶质层指数Y3、胶质层指数之优缺点

●测定要点：将煤样按规定方法制成形状和大小类似于粉笔的煤笔，放入专用膨胀管内，煤笔上部放置一根能自由滑动的膨胀杆。将上述装置放入专用电炉后，在膨胀杆上端连接一枝记录笔，记录笔与卷在匀速转动的转筒上的记录纸相接触，以3℃/min的升温速度加热，在记录纸上就记录下膨胀杆上下移动的位移曲线。测量并计算位移的最大距离占煤笔原始长度的百分数，作为煤样的膨胀度，即奥亚膨胀度指标（b）。第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（五）奥亚膨胀度b第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（五）奥亚膨胀度b—仪器第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（五）奥亚膨胀度b—仪器第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（五）奥亚膨胀度b—膨胀管第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（五）奥亚膨胀度b—体积曲线第二节

煤的热解和粘结成焦性质六、煤粘结性的评定方法（五）奥亚膨胀度b—优缺点

●优点：奥亚膨胀度对中、强粘结性煤的区分能力强，对强粘结性煤，区分能力好于Y值，测定时人为误差小，结果重现性好。

●缺点：对弱粘结性煤区分能力差，以及实验仪器加工精度要求高，规范性太强。

●适用性：强粘结性煤第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质与煤炭气化、燃烧有关的工艺性质，主要包括煤的发热量、煤与气化介质的反应活性、煤的着火点、煤的机械强度、煤灰性质（灰熔点，结渣性和灰粘度）、煤的热稳定性等。这里主要介绍煤的机械强度、二氧化碳反应性。

一、概述第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质●煤的机械强度的意义●测定要点：煤的机械强度测定方法是取粒度为60～100mm的煤块25kg，放在带有活动底板的铁箱中。在地面上放置一块厚度20mm的钢板，在其上方将装有煤块的铁箱升高到2m的高度，然后打开活门使煤块跌落到钢板上。用25×25的筛子过筛，然后将筛上物重新按上法作跌落试验并筛分，再将筛上物依上法跌落并筛分。将大于25mm的块煤称重，计算它占原始煤块重量的百分数，这就是煤炭的机械强度。二、煤的机械强度

1、煤的反应性的定义：是指在一定温度条件下，煤炭与不同气体介质（CO2、O2、H2O等）相互作用的反应能力。

2、测定要点：煤炭反应性的表示方法很多，如用活化能、反应速度、反应物分解率等。比较简便准确的方法是CO2还原率（分解率）。CO2还原率测定方法要点是：先将煤进行干馏，取一定粒级的焦渣装入特制的刚玉反应管中，通入CO2气在一定温度下反应，取反应后气体分析其中的CO2浓度，根据公式计算出CO2还原率α。第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质三、煤的反应性

第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质三、煤的反应性

3、煤的反应性的影响因素●煤炭反应性与煤化程度、煤中的矿物质等因素有关。煤化程度高，煤的反应性低，煤灰中钾、钠、钙等含量高，由于它们对反应过程有催化作用，使煤的反应性就高。

●煤炭反应性与煤化程度关系四、煤灰成分4.1煤灰中的元素煤灰中的元素有几十种，地球上所有天然存在的元素几乎在煤灰中均可发现，但常见的只有硅、铝、铁、钙、镁、钛、钾、钠、硫、磷等，在一般的灰成分测定中也只分析这几种。第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质4.2煤灰成分的表示方法

煤灰化学组成十分复杂，很难测定其中的化合物，一般用主要元素的氧化物形式表示，如SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、SO3、P2O5。其中，最主要的是SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Fe2O3几种。灰分中各成分的含量取决于原始的矿物组成。第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质五、煤灰熔融性

煤灰熔融性是指煤灰在高温条件下软化、熔融、流动时的温度特性。通常，煤灰熔融性采用角锥法进行测定，即将煤灰制成三棱锥形状的灰锥，放入高温炉，在一定气氛下加热，观察在加热过程中灰锥的变形情况，依此确定煤灰熔融性。如下图所示。第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质测定煤灰熔融性的仪器第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质5.1煤灰熔融性的表示：

变形温度(Deformationtemperature,DT)－煤灰锥体尖端开始弯曲或变圆时的温度。

软化温度(Softeningtemperature,ST)－煤灰锥体弯曲至锥尖触及底板变成球形或半球形时的温度。半球温度(Halfballtemperature,HT)－试样形变至近似半球形，即高等于底长的一半时的温度。

流动温度(Flowtemperature,FT)－煤灰锥体完全熔化展开成高度小于1.5mm薄层时的温度。一般以煤灰软化的温度ST作为衡量煤灰熔融性的主要指标，即灰熔点。第三节煤炭气化与燃烧的工艺性质5.2影响煤灰熔融性的因素5、煤灰熔融性灰分化学组成灰渣部位气氛煤灰熔融性主要取决于煤灰成分的组成比例，灰成分中SiO2和Al2O3含量高，灰熔点也高。而CaO、MgO、Fe2O3、K2O、Na2O等碱性成分高则灰熔点就低。氧化、弱还原和强还原气氛下，Fe元素分别以Fe2O3、FeO和Fe的形式存在，其熔点也各不同。Fe2O3的熔点是1560℃，FeO是1535℃，Fe是1420℃。在弱还原性气氛下，FeO能与