化学需氧量测定方法-secret精

基本项目测定方法化学需氧量zhuiongrcorn化学需氧量化学需氧量（COD）,是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量指标之一。水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铭酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。（一）重络酸钾法（CODcrGB11914--89概述.原理在强酸性溶液中，一定量的重铭酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铭酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。第1页共11页

基本项目测定方法化学需氧量zhuiong基本项目测定方法化学需氧量zhuiongrcorn.干扰及其消除酸性重铭酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。.方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铭酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铭酸钾可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。仪器(1)回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。(2)加热装置：电热板或变阻电炉。(3)50ml酸式滴定管。试剂(1)重铭酸钾标准溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铭酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。(2)试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶第2页共11页

基本项目测定方法化学需氧量zhuiong基本项目测定方法化学需氧量zhuiongrcorn于水中，稀释至100ml,贮于棕色瓶中。（3）硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸。冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铭酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铭酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。c((NHJFeBOJ)="40式中，c一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。（4）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1〜2d,不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。（5）硫酸汞：结晶或粉末。步骤（1）取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铭酸钾标准溶液及数粒小玻璃球或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。注1对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的第3页共11页化学需氧量基本项目测定方法化学需氧量废水样和试剂，于15X150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，在适量减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml,如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。注2废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml）,摇匀。以下操作同上。（2）冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml,否则因酸度太大，滴定终点不明显。（3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（4）测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。计算（匕-VPxCx1000x8CODcr（O2,mg/L）=-°—i——式中，c一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V0一滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；乂一滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V—水样的体积（ml）；8一氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。第4页共11页化学需氧量基本项目测定方法化学需氧量精密度和准确度六个实验室分析COD为150mg/L的邻苯二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3%；实验室间对标准偏差为5.3%。注意事项(1)使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。(2)水样取用体积可在10.00〜50.00ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。水样取用量和试剂用量表水样体积(mD0.2500mol/LK2C明溶液(ml)"A0Q溶液(ml)Hgsq(g)FeSq啊)殁(mol/L)滴定前总体积(ml)10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350(3)对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铭

酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。(4)水样加热回流后，溶液中重铭酸钾剩余量应为加入量的1/5〜4/5为宜。(5)用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251第5页共11页基本项目测定方法 化学需氧量工：、”心门9工口川建筑资料下羲就任筑光网g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。(6)CODCr的测定结果应保留三位有效数字。(7)每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。(二)库仑法概述.方法原理水样以重铭酸钾为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生的亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律进行计舁。CODcr(Omg/L)=火一Q义822296487V式中，QS一标定重铬酸钾所消耗的电量；qm一测定过量重铭酸钾所消耗的电量；V一水样的体积(ml)。如仪器具有简单的数据处理装置，最后显示的数值即为CODcr值。此法简单、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定滴定溶液第6页共11页基本项目测定方法 化学需氧量工：、”心门9工口川建筑资料下羲就任筑光网的步骤，缩短了回流时间，尤适合工矿业的工业废水控制分析。但由于其氧化条件与（一）法不完全一致，必要时，应与（一）法测定结果进行核对。.干扰与消除酸性重铭酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。.方法适用范围当使用1ml0.05mol/L重铭酸钾溶液，进行标定测定时，本方法的最低检出浓度为2mg/L（COD）。当使用3ml0.05mol/L重铭酸钾溶液，进行标定测定时，最低检出浓度为3mg/L（COD）,测定上限为100mg/L。仪器（1）化学需氧量测定仪。（2）滴定池：150ml锥形瓶（回流和滴定用）。（3）电极：发生电极面积为780mm2粕片。对电极用粕丝作成，置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充3mol/L的硫酸）中。指示第7页共11页

基本项目测定方法化学需氧量zhuiong基本项目测定方法化学需氧量zhuiongrcorn电极面积为300mm2粕片。参考电极为直径1mm鸨丝，也置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充饱和硫酸钾溶液）中。（4）电磁搅拌器、搅拌子。（5）回流装置：34#标准磨口150ml锥形瓶的回流装置，回流冷凝管长度为120mm。（6）电炉（300W）。定时钟。试剂（1）重蒸馏水：于蒸馏水中加入少许高镒酸钾进行重蒸馏。（2）重铭酸钾溶液（1/6K2Cr2O7=0.050mol/L）：称取2.5g重铭酸钾溶液于1000ml重蒸馏水中，摇匀备用。（3）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸加入25g硫酸银，使其溶解、摇匀。（4）硫酸铁溶液（1/2Fe2（SO4）3=1mol/L）：称取200g硫酸铁（Fe2（SO4）3溶于1000ml重蒸馏水中。（若有沉淀物需过滤除去）。（5）硫酸汞溶液：称取4g硫酸汞置于50ml烧杯中，加入20ml3mol/L的硫酸，稍加热使其溶解，移入滴瓶中。步骤1.标定值的测定（1）准确吸取12ml重蒸馏水置锥形瓶中，加1.00ml0.05mol/L重铬酸钾溶液，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入2—3粒玻璃珠，加热回流。第8页共11页基本项目测定方法 化学需氧量工：、”心门9工口川建筑资料下羲就任筑光网（2）回流25min后停止加热，用隔热板将锥形瓶与电炉隔开、稍冷，由冷凝管上端加入33ml重蒸馏水。（3）取下锥形瓶，置于冷水浴中冷却，加7mlmol/L硫酸铁溶液，摇匀，继续冷却至室温。（4）放入搅拌子，插入电极、搅拌。掀下标定开关，进行库仑滴定。仪器自动控制终点并显示重铭酸钾相对的COD标定值。将此值存入仪器的拨码盘中。2.水样的测定COD值小于20mg/L的水样：①准确吸取10.00ml水样置锥形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重铭酸钾溶液1.00ml,加入17.00ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。加2—3粒玻璃珠，加热回流，以下操作按照“标定值的测定（2）、（3）”进行。②放入搅拌子，插入电极并开动搅拌器，掀下测定开关，进行库仑滴定，仪器直接显示水样的COD值。如果水样氯离子含量较高，可以少取水样用重蒸馏水稀释至10ml,测得该水样得COD为：COD「（O,，mg/L）=WCODCr2 y式中，V——水样的体积（ml）；COD——仪器COD读数（mg/L）。COD值大于20mg/L的水样：①准确吸取10ml重蒸馏水置锥形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液，第9页共11页化学需氧量基本项目测定方法化学需氧量加0.050mol/L重铭酸钾溶液3mL慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入2—3粒玻璃珠，加热回流。以下操作按“标定值的测定（2）、（3）（4）”进行标定。②准确吸取10.00ml水样（或酌量少取，加水至10ml）置锥形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重铭酸钾溶液3ml。再加17.0ml硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入2—3粒玻璃珠，加热回流。以下操作按COD小于20mg/L的水样测定步骤进行①、②进行。精密度和准确度13个实验室用COD测定仪，分析50mg/L（COD）的统一分发的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.4%；实验室间相对标准偏差为2.8%；相对误差为2%。17个实验室