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重金属污染植物修复技术汇报成员:舒鑫,於阳,李刚,梁国强,陆榆丰汇报时间:2014年5月4日目录(contents)1重金属植物修复技术机理概述2重金属污染修复植物种类及超累积/富集植物生理机制3重金属植物修复技术的研究和应用现状4重金属污染植物修复技术案例分析5重金属植物修复技术现存问题及改善措施重金属植物修复技术机理概述土壤重金属污染植物修复技术
植物修复技术是以植物忍耐和超量积累某种或某些污染的理论为基础,利用植物及其共存微生物体系消除环境中的污染物的一门环境污染治理技术。
与传统修复方法相比,该技术成本低、过程简单,且环境友好。植物修复一般针对污染环境的重金属。1植物修复技术分类2植物与重金属污染物作用机理3植物积累重金属污染物的环境因素作用机理植物挥发:植物过滤:植物稳定:植物提取:植物转化:植物辅助生物修复:利用植物对重金属的吸收,通过收获地上部来达到减少土壤重金属的目的。植物将挥发性污染物吸收到体内后再将其转化为气态物质,释放到大气中。二甲基硒、二甲基二硒利用特定植物的根或植物的分泌物固定重金,以降低其生物有效性。不易移动的物质指污染物被植物根系吸收后通过体内代谢活动来过滤、降解污染物质的毒性。Cr6+Cr3+1、植物修复几种模式通过土壤中植物根系及其周围微生物的活动,把有机污染物分解为小分子产物,或完全矿化为CO2.H2O,去除其毒性植物吸收污染物后,在体内同化污染物或释放出某种酶,将有毒物质降解为无毒物质植物修复技术分类植物的提取
利用金属积累植物或超积累植物将土壤中的金属萃取出来,富集并搬运到植物根部可收割部分和植物地上的枝条部位。适合植物萃取的理想植物应具有忍耐和积累高含量污染物;生长速度快、周期短、生物量高、个体高大;植物对农业措施如施肥等产生积极的反应,利于反复种植,多次收割。目前常用植物有:芸苔属植物(印度芥菜等)、油菜、工业用的大麻等。植物修复技术分类植物的提取连续植物提取:诱导植物提取:植物在整个生命周期中都能吸收、转运、积累和忍耐高含量的重金属。某些植物只能在一段时期内吸收重金属,或整个生命期中都吸收但吸收量很低,辅以络合剂等理化措施诱导植物积累更多金属元素。EDTA、DTPA柠檬酸等植物修复技术分类根际过滤技术利用超积累植物或耐重金属植物从污水中吸收、沉淀和富集有毒金属。适用于根际过滤技术的植物必须有较大的根系生物量,最好是须根植物。日前常用的植物有各种耐盐的野草如佛吉尼亚盐角草(salicorniavirginica)、牙买加克拉莎草(Cladiumjamaicense)、盐地鼠尾粟(sporoblusvirginicus)、杂交杨树、印度芥菜、向日葵及各种水生植物如宽叶香浦等。植物修复技术分类植物固化技术利用耐重金属植物或超积累植物降低重金属的活性,从而减少重金属被淋滤到地下水或通过空气载体扩散进一步污染环境的可能性。适用于固化污染土壤的理想植物应是一种能忍耐高含量污染物、根子发达的多年生绿叶植物。植物修复技术分类植物辅助生物修复技术通过根圈范围内植物的活动刺激微生物的生物降解的植物修复过程。一般情况下,植物本身不能吸收重金属,但植物的根子分泌物如氨基酸、糖、酶等物质能促进根子周围土壤的微生物的活性和生化反应,有利于重金属的释放和土壤中有机化合物的降解。桑树、桑橙树和苹果树被人们用来刺激能降解多氯联苯(PCBS)和多环芳烃(PAH)的微生物生长,它们的根际产物包含黄酮类化合物和氧杂萘邻酮。植物修复技术分类植物转化技术通过植物新陈代谢作用降解环境污染物的过程。植物转化取决于污染物从土壤和水体中直接吸收和在植物器官中新陈代谢的积累。植物转化目前主要的应用领域包括石化产品污染地和贮藏地、武器弹药废弃物、燃料溢出物、氯化溶剂、垃圾掩埋中的淋滤物、农用化合物(杀虫剂和化肥)等。植物修复技术分类植物挥发技术利用一些植物来促进重金属转变为可挥发的形态,并将之挥发出土壤和植物表面。一些植物在植物体内能将Se、As和Hg等甲基化而形成可挥发性的分子释放到大气中去。植物修复技术分类印度芥菜在高浓度可溶性Pb营养液中培养一段时间后,茎中Pb含量达到1.5%;印度芥菜还能吸收积累Cr、Cu、Zn、Cd、Ni等重金属.植物提取应用东南景天(SedumalfrediiH)——由杨肖娥等发现的第一种Zn超富集植物。
地上部的Zn含量达5000ppm.富集系数达1.9以上。
鸭跖草:Cu蜈蚣草:As植物修复技术分类商陆:Mn植物与重金属污染物作用机理根据植物修复技术的类型,利用超积累植物治理重金属污染的机理分为植物稳定或固化、植物挥发和植物吸收等三种类型:
植物稳定或固化(phytostabilizationorphytoimmbolization)
植物吸收(phytoextraction)
植物挥发(phytovolalization)植物与重金属污染物作用机理植物稳定或固化
植物稳定是利用植物吸收和沉淀来固定土壤中的大量有毒金属,以降低生物有效性和防止其进入地下水和食物链,从而减少其对环境和人类健康的污染风险。
植物在植物稳定中有两种主要功能:(1)保护污染土壤不受侵蚀,减少土壤渗漏来防止金属污染物的淋移;(2)通过在根部累积和沉淀或通过根表吸收金属来加强对污染物的固定。
此外,植物还可以通过改变根际环境(PH,PE)来改变污染物的化学形态。
在这个过程中根际微生物(细菌和真菌)也可能发挥重要作用。
例如Cr6+具有较高的毒性,而通过转化形成的Cr3+溶解性很低,基本没有毒性。
Cunningham等研究了植物对环境中土壤Pb的固定,发现一些植物可降低Pb的生物可利用性,缓解Pb对环境中生物的毒害作用。植物与重金属污染物作用机理植物吸收
植物吸收是利用专性植物根系吸收一种或几种污染物特别是有毒金属,并将其转移、贮存到植物茎叶,然后收割颈叶,从而达到去除土壤重金属元素的目的。
通常也称为植物萃取。专性植物通常指超积累植物,可以从土壤中吸取和积累超寻常水平的有毒金属,例如十字花科遏蓝菜属植物具有很强的吸收Zn和Cd的能力。
目前被作为植物超积累研究的模式植物。(这是由于这些植物中锌铁转运蛋白家族)。植物与重金属污染物作用机理植物挥发植物的挥发与植物吸收是相连的。它是利用植物的吸取、积累、挥发而减少土壤污染物,即利用一些植物来促进重金属转变为可挥发的形态,并将之挥发出土壤或植物表面。目前这方面研究最多的是类金属元素Hg和非金属元素Se。Hg(Ⅱ)厌氧菌甲基汞(MeHg)植物吸收植物体内Hg(Ⅱ)merAMerA植物吸收merB基因导入植物体内MeHgMerBHg(Ⅱ)+CH4以汞的去除为例:影响植物修复的因素PH值Eh(氧化还原电位)共存物质污染物的交互作用生物因子从环境条件的角度看,污染物的可修复性并不是污染物本身固有的,而是环境状态表现的结果改变了环境状态,本来难以修复的污染物可能变得易修复了。植物积累重金属污染物的环境因素作用机理植物积累重金属污染物的环境因素作用机理PH值土壤酸度对重金属化合物的溶解与沉淀平衡的影响较为复杂。土壤中绝大多数重金属是以难溶态存在的,其可溶性受PH值控制,即土壤重金属随着PH值增加而发生沉淀,进而影响到植物的吸收与利用。
首先,大多数重金属元素(Cd、Zn、Cu等)随土壤溶液PH值降低,其在土壤液相中的浓度就会增加,从而有利于植物吸收重金属。例如:超积累植物Caerulescens吸收Zn、Cd量的大小是随土壤PH值下降而增加。其次,重金属元素的离子活度随土壤溶液PH值的降低而增加。例如,当土壤溶液PH值由6.6降低到3.9时,溶液中的有机Cu几乎由99%降低至30%,极大地增加了Cu2+离子的活度。此外,对类金属性As等,因其在土壤中以阴离子形式存在,提高PH值将使土壤颗粒表面的负电荷增多,从而减弱As在土壤颗粒上的吸附作用,增大土壤溶液中的As含量,植物对As的吸收增加。植物积累重金属污染物的环境因素作用机理Eh(氧化还原电位)重金属在不同的氧化还原状态下,有不同的形态且可互相转化。例如,在还原条件下,有机结合态Cd最稳定,但在氧化条件下,有机结合态镉则被转化为生物可利用的水溶态、可交换态或溶解络合态而释放到水体中,并随Eh增大,其释放量增多。植物积累重金属污染物的环境因素作用机理共存物质1.络合——螯合剂植物对金属离子的吸收与离子在溶液中的活度有关,螯合剂可增加金属离子的溶解度但降低离子的活度。络合剂首先与土壤溶液中的可溶性金属离子结合,以防止金属沉淀或吸附在土壤上。随着自由离子的减少,被吸附态或结合态的金属离子开始溶解,以补偿平衡的移动。例如,EDTA和DTPA在增加植物吸收Pb方面有效,而EGTA则对Cd最有效。2.表面活性剂表面活性剂对土壤中微量重金属阳离子具有增溶作用和增流作用,而且表面活性剂的链越长,其效应越高。表面活性剂对土壤重金属具有解吸作用,而且当有重金属存在的情况下,表面活性剂本身在土壤上的被吸附较弱。例如,用LAS、CTAB、Tween—80等三类表面活性剂与镉的复合污染对小麦生理状态的影响,发现三种表面活性剂都能促进小麦对镉的吸收,其作用顺序为CTAB>LAS>Tween—80;使用阴离子型SDS、阳离子型CTAB、非离子型TX100等三种表面活性剂以及EDTA和DPC(二苯基硫卡巴腙)等两种螯合剂修复Cd、Pb、Zn污染土壤,发现SDS、TX100能显著促进重金属的解吸,而CTAB则相反。植物积累重金属污染物的环境因素作用机理植物积累重金属污染物的环境因素作用机理污染物的交互作用
在现实环境中,往往有多种化学物质同时存在,它们对环境产生的生物学作用与任何单独化学物质作用于环境所产生的生物学作用完全不同。通常情况下,单种污染物对环境的孤立影响比较少见;在大多数情况下,往往是多种污染物对环境产生复合污染。
污染物的联合作用方式有下面四种类型:
(1)协同作同:是指两种或两种以上化学物质同时或数分钟内先后与机体接触,多种化学物质联合作用的毒性,大于各单个物质毒性的总和。
(2)相加作用:指多种化学物质的混合物,其污染物的联合作用所产生的毒性为各单个物质产生毒性的总和。
(3)独立作用:指多种化学物质各自对机体产生毒性作用机理各不相同、互不影响,
独立作用产生的总效应低于相加作用,但不低于其中活性最强者。
(4)拮抗作用:指两种或两种以上化学物质同时作用于生物体,其中一种化学物质可干扰另一种化学物质原有的生物学作用,并使其减弱,其联合作用的毒性小于单个化学物质毒性的总和。植物积累重金属污染物的环境因素作用机理生物因子菌根真菌作为植物根系与土壤的微生物,能够把重金属固定积聚在菌根内,致使植物吸收大量重金属而又不受生理毒害。许多植物修复需要多种微生物的协同作用。这种协同有不同的类型,一种情况是单一菌种不能降解,混合后可以降解;另一种情况是单一菌种都可以降解,但混合后降解的速率超过单一菌种的降解速率之和。植物吸收和积累重金属的机理过程活化:根系通过改变根系环境如分泌有机酸,提高金属离子有效性,与土壤颗粒竞争获得重金属离子。吸收:被根部细胞细胞壁捕获,低亲和性、低选择性的离子交换过程。运输:通过共质体运输穿越根内皮层中的凯氏带;转运到中柱释放进入木质部;与木质部中大量存在的有机酸和氨基酸结合运往地上部分。
转运系统及细胞内的高亲和性结合位点介导和驱动离子的跨膜运输。受膜转运蛋白严格调控分布和贮存:经木质部汁液运输到叶细胞的重金属经转运蛋白卸载进入叶共质体,再经叶共质体或质外体在叶细胞各组分间进行分配。植物液泡往往是金属离子钝化后的储存场所,在液泡内形成有机酸复合物,积累并起到解毒作用。重金属污染修复植物种类及超累积/富集植物生理机制重金属污染修复植物种类超累积/富集植物概念、特征和生理机制超累积/富集植物对重金属污染物的活化、吸收、积累和忍耐机制超累积植物的标准重金属污染修复植物种类重金属污染修复植物种类
超富集植物中,73%为Ni超富集植物,达227种;Cu和Co的超富集植物有约50种,Cu的约24种,CO的约26种,其中有9种对Cu和CO都有超富集能力。Ni的超富集植物主要分布于津巴布韦、新喀里多尼亚、古巴、西澳大利亚、南欧、美国西部、亚洲的马来群岛;Cu和Co的超富集植物多产于非洲扎伊尔沙坝铜矿带。
我国有广袤的国土、丰富的植物资源、复杂多样的地理地质构造,有可能蕴藏着大量超富集植物,为我国开展研究提供了良好的条件。但从总体来看,我国对超富集植物种类研究少,有关重金属超富集体的报道也很少,目前我国仅报导了12种金属和重金属的超富集植物。1.超累积植物的概念:超累积/富集植物概念、特征和生理机制超富集植物是指那些能够超量积累重金属等污染物的植物,通常指对重金属等污染物的吸收量超过一般植物10~500倍以上的植物。超富集植物往往是长期生长在重金属含量较高的土壤上,经过不断的生物进化或遗传工程培育诱导而形成的。2.超累积植物特征:重金属离子的吸收及转运重金属离子的螯合重金属离子的区室化重金属离子的转化抗氧化系统的防御作用超累积/富集植物概念、特征和生理机制1.根际圈重金属的活化超累积/富集植物对重金属污染物的活化、吸收、积累和忍耐机制根系分泌质子促进对重金属的活化。根系分泌低分子量有机酸如乙酸和琥珀酸等酸化根际圈环境,促进重金属的溶解。同时有机酸也可以与固相结合的重金属形成螯合物,增强重金属的溶解度;根系分泌金属螯合分子如植物高铁载体、植物螯合肽等,促进土壤中结合态Fe、Zn、Cu、Mn等的溶解;根细胞膜上某些专一性重金属还原酶能促进高价金属离子还原,从而使重金属溶解度增加。2.超积累植物对重金属的吸收与运输①根系对重金属的选择性吸收。超积累植物通常只对某一种或几种重金属具有超积累能力,对其它重金属则没有超积累特性,其主要原因可能在于根系的选择性吸收。超积累植物和普通植物一样也通过质外体和共质体途径吸收土壤中包括重金属在内的矿质营养,重金属也基本上以离子或金属螯合物的形态进入植物体内。产生选择性吸收的可能机制在于根表细胞膜或根木质部细胞的质膜上,可能存在重金属诱导产生的专一性运输蛋白或通道调控蛋白,限制着重金属从土壤进入到根部,再从根部到植物其它部位的运输;超累积/富集植物对重金属污染物的活化、吸收、积累和忍耐机制超累积/富集植物对重金属污染物的活化、吸收、积累和忍耐机制②重金属在植物体内的转移。重金属离子从根表进入根系后,可通过质外体或共质体途径运输,但由于重金属离子不能通过内皮层凯氏带,只有转入共质体途径才能进入木质部导管,这一运输途径是植物将重金属转移到地上部的限制性步骤。进入根中的重金属通过运输体或通道蛋白进入液泡,再通过液泡的区室化作用进行解毒,同时也限制了重金属向地上部的运输,这也许是普通植物根部重金属含量高于地上部含量的一个原因。但超积累植物的液泡膜上可能存在一些特殊运输体,可以把液泡中重金属装载到木质部导管以利于向地上部运输。超累积/富集植物对重金属污染物的活化、吸收、积累和忍耐机制3.超积累植物对重金属的积累机制
超积累植物对重金属的积累表现出区室化分布和具有较强解毒能力的特点,这与普通植物对重金属的耐性机理有相似之处,只不过功能更强大。研究表明,超积累植物体内重金属在细胞水平上主要分布在液泡及质外体等非生理活性区,在组织水平上,主要分布在表皮细胞、亚表皮细胞中,而与有机化合物如PCs、组氨酸、柠檬酸的螯合可能是主要的解毒机制。超累积植物的标准即使在污染物浓度较低的情况下,也有较高的累积率;能在植物体内富集较高浓度的污染物;植物能同时吸收累积多种重金属污染物;植物生长快,生物量大;植物具有抗虫、抗病的能力。重金属植物修复技术的研究和应用现状技术研究发展历程简述a.50-70年代开始植物修复技术理论研究这一阶段的研究工作使人们初步认识了植物忍耐重金属的机理,提出了回避机制、排除机制、细胞壁作用机制、重金属进入细胞质机制、重金属与各种有机酸结合机制、酶适应机制、渗透调节机制等。这些“机制”的提出,使人们对植物忍耐重金属的机理有了一个较为全面的认识。b.70年代至90年代初对超积累植物的研究
1977年Brooks提出了超积累植物的概念,1983年haney提出了利用超积累植物消除土壤重金属污染的思想。随后,有关耐重金属植物与超积累植物的研究逐渐增多,植物修复作为一种安全、廉价的污染土壤的治理技术被提出,并成为研究和开发的热点。c.90年代后,利用基因工程改造超级累植物20世纪90年代至今,转基因技术在植物修复中的应用日臻成熟。鉴别和分离出的基因种类有所增加,应用范围不断扩大,科技手段和技术水平不断提高,逐步形成了一套比较完善的理论和技术体系。在理论研究的同时,国外在植物修复技术的开发与推广方面也做了大量的开创性工作。
植物提取(Phytoextraction)植物固化(Phytostabilization)植物挥发(phytovolatilization)根系过滤(Rhizofiltration)
植物修复的技术现状即利用重金属超积累植物(hyperaccumulators)从土壤中吸取金属污染物,随后收割地上部并进行集中处理,连续种植该植物,达到降低或去除土壤重金属污染的目的.植物提取技术持续植物提取技术持续植物提取依赖于一些重金属超富集植物,在其整个生命周期能够吸收、转运、积累和忍耐高含量的重金属。关键:植物超积累或富集重金属的能力超积累植物:蜈蚣草、遏蓝菜、印度芥菜、东南景天、宝山堇菜等Baker等田间试验显示超积累植物遏蓝菜(Thlaspicaerulescens)在土壤含锌440mg/kg时,地上部分锌含量是土壤全锌的16倍,若把土壤含锌量降低到300mg/kg的欧盟允许标准,只需种植遏蓝菜14次.即利用鳌合剂,通过施用鳌合剂使土壤固相键合的金属释放,增加土壤溶液中的重金属浓度,大幅度提高植物对重金属的吸收和富集能力。
适用于在土壤中极难移动的污染元素印度芥菜、玉米、向日葵、蚕豆螯合剂(EDTA、HEDTA和CDTA)对铅、锌、镉和铜的富集增加诱导植物提取技术鳌合剂的施用可使玉米、豌豆地上部Pb含量从小于5OOmg/kg增加到大于10000mg/kg。玉米、豌豆地上部分的Pb含量原始5007010000mg/kg诱导植物提取技术植物固定技术
是指利用一些植物来促进重金属转变为低毒性形态的过程。在这一过程中,土壤的重金属含量并不减少,只是形态发生变化。
分解、沉淀、螯合、氧化还原等过程土壤PbPbPbPb植物根系惰性Pb土壤Cr6+Cr3+Kumar等在含铅625mg/kg的土壤盆栽处理中种植印度芥菜,3个星期后使淋溶液中的铅含量由740µg/mL下降到22µg/mL。生物有效性最强毒性减弱印度芥菜植物稳定并没有彻底清除土壤中的重金属只是将其固定,使其对环境中的生物暂时不产生毒害作用,没有从根本上解决重金属的污染问题。如果环境条件发生变化,重金属的生物有效性又会发生改变。因此植物稳定的持久性令人怀疑。植物挥发技术其机理是利用植物根系吸收金属,将其转化为气态物质挥发到大气中,以降低土壤污染。目前研究较多的是Hg和Se.Hg2+Se3+Hg2+CH3SeCH3+CH3Se2CH3(气态)洋麻、紫云英、印度芥菜Hg2+Hg携有细菌Hg还原酶基因merA的植物低毒Se3+Se3+ATP硫化酶
植物挥发为环境中具有生物毒性汞的去除提供了一种潜在的可能性。
植物挥发时将环境中的重金属转移至大气,若从区域整体环境质量考虑,利用植物挥发修复重金属污染,应以不损害大气质量为前提。根系过滤技术指利用植物根部过滤、沉淀土壤、富集污染物。目前用于根系过滤的植物有向日葵、印度芥菜、宽叶、香蒲及烟草等。根系过滤主要用于重金属污染的土壤,也可以是放射性核素如U、Cs或Sr污染的水体。水科植物浮萍和水葫芦可有效吸收清除水体中的Cd,Cu和As等重金属。超积累植物的研究进展超富集植物是指能超量吸收上壤重金属并将其运移到地上部的植物,是植物修复的核心和基础。
超富集植物的特征:1.可以耐受高水平的重金属;2.地上部超量积累某种或几种重金属时,不影响植物的正常生长,通常超出普通植物的100倍以上;3.转运能力强;4.生长迅速,生物量大;5.根系发达;
元素CdNiPbCuZnMn临界值(mg/kg)1001000100010001000010000迄今发现超积累植物700种,广泛分布于约50个科,但绝大多数属于镍超积累植物中国已发现的典型重金属超积累植物龙葵宝山堇菜遏蓝菜Zhao等研究表明,在含Cd浓度19mg/kg的工业污染土壤种植收割遏蓝菜6次,即可使土壤Cd下降至3mg/kg
.商陆是Mn超积累植物,薛生国等研究表明当Mn供应水平达到12000µM/L时,叶片锰含量达到36380mg/kg,生物富集系数为55。不同锰供应水平下,商陆吸收的锰有87%一95%被转移到地上部分。由杨肖娥等发现的第一种Zn超富集植物。地上部的Zn含量达5000ppm蜈蚣草的砷转运系数为10-25,砷浓度可达普通植物砷浓度的数十万倍;羽片的砷浓度甚至超过10000mg/kg.超积累植物的研究流程植物的发现植物的相关实验分析具有此特性的生理机制找到具有此特性的作用因子改变外界和自身条件达到理想效果陈同斌等在湖南石门矿周围对100多种植物进行分析鉴定,最终锁定蜈蚣草对As具有超富集作用;近年来,通过对蜈蚣草不断的分析和研究,得出了蜈蚣草对As富集的相关作用因子通过采取不同的措施进而提高蜈蚣草对As的吸收效率,达到理想的结果。蜈蚣草作用因子形态结构
根系对砷的吸收能力强,向地上的转运效率高,砷储存和区隔化功能强,微生物群落利于砷富集。生理生化
磷高效抑制砷中毒,抗氧化胁迫能力强,对五价砷还原能力强,对三价砷有络合功能。分子生物学
砷酸盐还原酶基因,TPI同源基因,植络素合成酶基因。
改进措施对于形态结构:一是运用物理、化学及农艺措施促进对砷的吸收和转运;二是分离鉴定并合理利用相关微生物。对于生理生化:蜈蚣草体内砷代谢过称的更深入的研究;催化相关生化反应的酶学研究。对于分子生物学:将三价砷甲基转移酶基因导入超富集植物;其他特异性功能基因的克隆和表征;更理想修复植物品种的培育。总之,超积累植物对重金属的胁迫有多方面的防卫机制,通常是几种机制同时发挥作用,不能用单一的耐性机理来解释植物对重金属的耐性。而且对于不同的超积累植物,起主导作用的机制可能不同。目前,超积累植物的研究虽然获得一定的进展,但这些研究仅限于少数几种超积累植物,而且这些植物大多生长速度缓慢、植物矮小、生物量小、地域性强,大多只能修复一种重金属污染,并且至今对其分子和生理机制仍不很清楚,所以就需要人们从不同方向研究超积累植物。重金属污染植物修复技术案例分析
美国EdenspaceSystems公司是一家从事污染土壤和水体修复工作的公司。/EdenspaceSystems
Simsbury.Connecticut1998年,美国康涅狄格州(Connecticut)的锡姆斯伯里地区(Simsbury)。面积约0.195hm2的Pb污染土壤进行了植物修复;Ensign-Bickford公司的空场燃烧和爆炸导致;平均总Pb浓度635mg•kg-1,个别地点Pb浓度高达1000~4000mg•kg-1;该地土壤为粉沙壤土,pH6.15~7.15;每年4~10月生长季节,土壤含水量饱和。采取的措施主要是:1)增施氮、磷、钾肥提高土壤肥力,采用白云石石灰调节土壤pH;2)石灰和肥料施加深度为15~20cm,建立喷灌灌溉系统使土壤保持湿润;3)种植印度芥菜(Brassicajuncea)和朝阳花(Helianthusan-uus);4)通过喷灌系统增施叶肥。植物修复效果:
6个月后发现,土壤中总Pb浓度下降到478mg•kg-1。
在芥菜和朝阳花干重中Pb的平均积累量达到1000mg•kg-1。EdenspaceSystems公司选取的修复方法是以植物提取为中心,以施肥、施加石灰以及建立喷灌系统等措施为辅助。整个方法实现了植物、物理、工程等措施的有机结合。从修复过程而言,首先是调查了解土壤基本性质和污染情况;其次是通过施肥、施加石灰以及建立喷灌系统等农艺、物理、工程等措施改善基础环境;再次是采用芥菜和朝阳花进行植物提取修复,并在修复过程中通过灌溉系统喷施叶肥,为植物生长提供营养物质,增加植物生物量的同时也促进了植物的修复效率。最终实现了对Pb污染土壤的成功修复,提高了土壤的服务功能。
Bayonne.NewJersey1996年,美国新泽西州(NewJesery)的贝永地区(Bayonne)。电缆制造业污染工业区,导致土壤中高浓度铅污染;表层土壤(1-15cm)的Pb污染浓度达1000~6500mg/Kg,平均达2055mg/Kg。地下土壤深度15-30cm区铅污染浓度较低,780~2100mg/Kg,平均1280mg/Kg;30-45cm深土层浓度从280~8800mg/Kg变化。EdenspaceSystemsCorporation挖掘表层6英寸土壤,并设置一个3.5英尺的浓度计。土壤为碱性条件pH7.9,且由包含2.5%有机质的沙壤土组成。土壤的铅主要(66%)以碳酸盐形式赋存。通过灌溉系统,以2mmol/Kg速度施加含有EDTA的改良剂;芥菜Brassicajuncea作为修复植物;生长周期(每6周)进行收割;EnhancementofplantuptakeofPbthroughtheuseofsyntheticchelates.特殊农业灌溉系统土壤水中溶解态铅,并添加络合剂根系提取运输到茎部蒸腾作用使其富集将表层土壤中铅浓度由2300mg/Kg降低至420mg/Kg,平均960mg/Kg;地下15-30cm深度土壤,平均铅浓度由1280mg/Kg降至992mg/Kg;但在30-45cm深度铅浓度并无改变。表层土壤铅平均浓度由2055mg/Kg降至960mg/Kg;添加EDTA的土壤淋滤后没有EDTA和铅溶出;出乎意料的是三茬作物在生长季节可以去除如此大量的铅。
土壤植物修复工程蜈蚣草剪股颖紫萍遏蓝菜羊矛印度芥菜小麦猪草海石竹欧洲油菜西葫芦
土壤植物修复工程3SuperFund美国超级基金,修复面积约7.5亩,来自电池回收、铸造和二次冶炼操作导致的严重土壤铅污染,污染时间跨度约90年。土壤总铅污染浓度平均为55480mg/Kg,最高值达到140500mg/Kg;土壤中铅最初以碳酸盐形式存在(41.6%),28.9%以硫酸盐/残留态存在,26.7%以无机化学态存在;据估计有71.4%的土壤总铅以非残留态存在,使得其易被生物利用。超级基金的供试土壤为pH7.5~8.1的碱性条件。85%的区域以本土植物种类种植,以草类、豆类和各种多年生植物;由于土壤总铅的严重污染,所有植物的根部均严重发育不良,通常不穿透5cm深度;这项研究中应用植物通常为麦仙翁(Agrostemmagithago),车前草(Plantagorugelii),大蒜芥(Alliariaofficinalis),蒲公英(Taraxacumofficinale),豚草(Ambrosiaartemisiifola),红花槭(Acerrubrum);蒲公英,豚草和红花槭是在室内研究其从铅污染土壤中提取污染的能力。在室内培育研究中,蒲公英成功地从第一轮种植中提取1059mg/Kg和第二批921mg/Kg。豚草成功地从第一轮种植中提取965mg/Kg铅,在第二轮中增长到1232mg/Kg。每轮种植允许生长期60天。去除铅的作物种类主要为草本植物,可以产生显著的生物量。
封育植物修复试验.加拿大向日葵种植修复试验.西里西亚.波兰.重金属污染物由布散器直接施加于土壤表层,试验地——卡托维兹.波兰Ex-SituPhytoremediationofPaperMillLandfillLeachate.砂河设计及成片部署白杨树系统,用于修复造纸厂污泥堆肥渗滤液。北部威斯康星州.美国向日葵(朝阳花)显著的用途是从切尔诺贝利核电站(1896年)泄漏污染位点周围土壤和池塘内取出铯和锶(放射性元素)。广西、云南等地遇到洪水时,上游堆积的开采矿产中高浓度重金属的污水就顺势蔓延下来,造成下游上百公里的河道和农田受到污染,从而大面积稻田绝收或严重减产。在国家高技术发展计划(863项目)、973前期专项和国家自然科学基金重点项目的支持下,陈同斌研究员在湖南郴州建立了世界上第一个砷污染土壤植物修复基地。修复后:在田间种植条件下,蜈蚣草叶片含砷量高达0.8%.3国内中科院地理资源所陈同斌研究组,受当地政府委托进行污染土地的修复工作。修复前:广西某县因洪灾造成超过5000亩农田土壤被严重污染,部分土壤甚至寸草不生,这已成为广西当前最突出的环境问题。修复后:建立污染土地的植物修复示范工程,目前已开始种植超富集植物进行土壤重金属污染修复试验,取得初步成效。重金属植物修复技术现存问题及改善措施大部分重金属超富集植物植株矮小,生物量低,生长缓慢;因而,修复效率受到很大影响,且不易机械化作业,造成经济上不合理。引种困难植株生物量太低超富集植物多为野生植物,对气候条件的要求也比较严格,对土壤肥力、气候、水分、盐度、酸碱度、排水与灌溉系统等自然和人为条件有一定的要求;区域性分布较强,使成功引种受到严重限制;现存问题专一性强超富集植物专一性强,通常一种植物往往只是吸收一种或两种重金属元素,对土壤中其它浓度较高的重金属则表现出某些中毒症状,从而限制了植物修复技术在多种重金属污染土壤治理方面的应用前景;循环式污染植物由于通过落叶,器管腐败,以及由于死亡未及时回收处理等原因使重金属重返土壤;因此必需在落叶前收割并处理植物器官。富集植物的再处理困难
积累大量重金属的植物再处理也是一个棘手的问题,还存在污染物及其降解产物的重新活化问题。在其他因素除植物自身因素外,还有其它因素也影响植物修复的有效性,如土壤微生物活性,土壤本身的理化特性,还有污染区的气候地理条件等。由于待修复土壤养分缺乏、重金属活性低,以及已发现的超积累植物生物量小、生长缓慢、且受气候、土壤等环境条件的限制,植物修复效率有限,制约了大规模的应用。因此有必要通过运用农学、工程学、植物营养学、物理、化学、生物学等手段,为修复植物提供有利的生长发育和吸收重金属的环境,增加土壤中植物可利用态重金属的数量或提升修复植物累积重金属的能力,以达到提高植物修复效率的目的。1)控制好施肥技术施肥是一种提高农作物产量与品质的传统农艺措施,也已成为植物修复过程中十分必要的手段。首先,重金属污染土壤常出现在矿区、废弃地等养分贫瘠区域,修复中需要根据待修复土壤的养分状况及超富集植物的需肥特性进行施肥;其次,土壤中较高浓度的重金属元素会影响植物对营养元素的吸收,严重时会出现缺素症状甚至死亡;此外,超富集植物也会从土壤中带走大量营养
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