热电厂危险化学品安全管理

危险化学品安全管理-----马巨威提纲危化品危害特性法律法规要求全过程管理国务院最新要求概况化学品与人类生产、生活密切相关，据统计，目前全世界已有的化学品多达1000万种，作为商品的有10万余种，经常使用的8万余种目前列入《危险化学品名录》（2002版）的危险化学品有3823种，列入《剧毒化学品目录》（2002年版）的剧毒化学品有335种广泛用于化工、化学制药、选矿、轻工、食品、造纸、自来水处理等多个行业和领域。危险化学品具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀腐蚀特性会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品概况

我国共有危化品从业单位30多万家生产单位24000家储存单位3500家经营单位21000家运输单位5800家使用单位58000家废弃处置单位260家涉及剧毒化学品的单位16000家运输危险货物车辆近12万辆液化气体汽车罐车1.47万辆铁路罐车10.3万辆概况

危险化学品事故突出特点是突发性、扩散性、毒害性我国已经进入重化工时代，危险性化学品事故呈现小概率，大危害，后果严重的特点有人总结危险化学品事故是“死亡人数不多影响严重，事故不大波及范围广，伤害不重后患无穷”石油、化工、医药和危险化学品2004年-2008年事故情况2004年2005年2006年2007年2008年起数死亡人数起数死亡人数起数死亡人数起数死亡人数起数死亡人数化工425470404501419569156170190197石油25263949476524271721医药33365333352434442529危化品无数据无数据1422291582779716192157合计----638起812人659起935人759起402人324起404人概况危化品危害特性种类繁多，重大危险源多涵盖采购、生产、储存、使用、运输、销售、废弃高温高压、低温负压、易燃易爆、有毒有害，易腐蚀、易污染应急处理专业性强，救援困难生产、储存设施、管线周围存在敏感目标事故易造成负面社会影响，进而引发危机1984年联合炭化物公司在印度博帕尔的化工厂毒气泄漏，造成人员重大伤亡。公司赔款4.7亿美元危化品危害特性2005年3月23日英国石油公司（BP）设在美国得克萨斯州的一家炼油厂发生爆炸，15人死亡，170多人受伤。危化品危害特性1.易燃（表征指标：燃点、自燃点和闪点）燃点：对于可燃液体，控制其储存温度在燃点以下，是预防火灾的重要措施之一。自燃点：自燃点越低，化学品的危险性越大。闪点：闪点越低，着火的危险性越大。一般认为：闭杯闪点﹤61℃的液体为易燃液体。危化品危害特性建筑设计防火规范中关于生产场所的火灾危险性分类条件之一根据物质的闪点划分：甲类危险场所：闪点﹤28℃的液体化学品生产区乙类危险场所：闪点在28℃～60℃间丙类危险场所：闪点≥60℃危化品危害特性2.易爆化学品的爆炸极限范围越宽，最小点火能量越低，其爆炸危险性越大如氢气的爆炸极限为4～75.6%，最小点火能量为0.02mJ；乙炔的爆炸极限为2.5～81%，最小点火能量为0.03mJ。一般存在爆炸下限＜10%气体的场所在建筑设计防火规范规定为甲类危险场所。危化品危害特性3.有毒有害常用的表征毒性大小的指标有下列几种：绝对致死量或浓度（LD100或LC100），即全组染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度半数致死量或浓度（LD50或LC50），即染毒动物半数死亡的剂量或浓度最小致死量或浓度（MLD或MLC），即全组染毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度最大耐受量或浓度（LD0或LC0），即全组染毒动物全部存活的最大剂量或浓度危化品危害特性3.有毒有害（续）毒害品的分级，按化学组成和毒性大小，分为：一级无机毒害品；一级有机毒害品；二级无机毒害品；二级有机毒害品。危化品危害特性3.有毒有害（续）一级毒害品的毒性指标：经口摄取半数致死量：固体LD50≤50㎎/㎏，液体LD50≤200㎎/㎏；经皮肤接触24小时半数致死量：LD50≤200㎎/㎏；粉尘、烟雾吸入半数致死浓度：LD50≤2㎎/L，及蒸汽吸入半数致死浓度LD50≤200ml/L。危化品危害特性3.有毒有害（续）二级毒害品的毒性指标：经口摄取半数致死量：固体50㎎/㎏＜LD50≤500㎎/㎏，液体200㎎/㎏＜LD50≤2000㎎/㎏；经皮肤接触24小时半数致死量200㎎/㎏＜LD50≤2000㎎/㎏;粉尘、烟雾吸入半数致死浓度2㎎/L＜LD50≤10㎎/L，及蒸汽吸入半数致死浓度200ml/L＜LD50≤1000ml/L。危化品危害特性3.有毒有害（续）腐蚀性酸类：硫酸、硝酸、盐酸、混合酸（王水）。碱类：氢氧化钠等。按化学组成和腐蚀性强度，腐蚀性物质分为：一级无机酸性腐蚀品、一级有机酸性腐蚀品、一级无机碱性腐蚀品、一级有机碱性腐蚀品、一级其它腐蚀品；二级无机酸性腐蚀品、二级有机酸性腐蚀品、二级无机碱性腐蚀品、二级有机碱性腐蚀品、二级其它腐蚀品。危化品危害特性3.有毒有害（续）一级腐蚀品：能使动物皮肤在3分钟之内出现可见坏死现象，并能在3-60分钟内出现可见坏死现象的同时产生有毒蒸汽的物质。二级腐蚀品：能使动物皮肤在4小时之内出现可见坏死现象，并在55℃时对钢或铝的表面腐蚀率超过6.25㎜的物质。危化品危害特性3.有毒有害（续）危险化学品对人体的有毒有害的表现：刺激（皮肤、眼睛、呼吸系统）、过敏（皮肤、呼吸系统）、缺氧（窒息包括：单纯窒息、血液窒息、细胞内窒息）、昏迷和麻醉、全身中毒、致癌、致畸、致突变、尘肺。危化品危害特性危险化学品生产的危险性建设、试车周期长，施工与试车交叉工艺复杂，流程长，连续生产自动化程度高，对完整性要求高危化品种类多，重大危险源多试车、开车、停车、检修是关键环节应急处理专业性强，救援困难1.物料危险性大：危险化学品生产过程中的原料、半成品、副产品、产品和废弃物大都也是具有易燃、易爆、有毒、有害的危险化学品。危险化学品生产的危险性乙烯生产工艺硝酸铵生产工艺造气脱硫变换脱碳净化合成氨氨氧化酸吸收中和后处理产品裂解急冷压缩净化深冷分离精馏分离危险化学品生产的危险性2.工艺、设备、控制系统复杂，维护维修工作复杂：3．生产工艺条件苛刻：高压带来的危险性高温带来的危险性真空带来的危险性低温带来的危险性氨合成的压力有的达到32Mpa高压聚乙烯生产压力为300Mpa乙烯生产工艺中裂解炉温度高达1200摄氏度乙烯深冷分离温度需降到零下167摄氏度危险化学品生产的危险性4．危险源集中

潜在危险性、存在条件和触发因素

5．连续作业操作人员夜间易瞌睡。冬天北方易冻凝；夏天储存物料高温。长期连续生产，容易引起设备的疲劳、腐蚀等变化累积。危险化学品生产的危险性提纲危化品危害特性法律法规要求全过程管理国务院最新要求危险化学品安全生产法律法规体系

国家法律国务院法规部门规章安全标准规范法律法规要求法律法规要求法律法规要求法律法规要求法律法规要求项目设立安全许可环境影响报告书审查安全设施设计审查特种设备检测环保设施检查验收安全生产许可证危险化学品登记消防设施峻工验收职业病危害预评价安全设施峻工验收消防报建审查职业病危害审查（严重）职业病危害项目申报排污许可证申请职业病危害因素控效评价试生产前安全环保检查环保初步设计审查安全条件论证报告防雷检测验收环保试生产审批重大危险源申报试生产方案备案可研设计建造试产生产法律法规要求按《常用危险化学品分类及标识》（GB－13690－1992），分为8类：爆炸品压缩气体和液化气体易燃液体易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品氧化剂和有机过氧化物毒害品放射性物品腐蚀品法律法规要求化学品安全技术说明书简称MSDS(MaterialSafetyDataSheet)或CSDS（ChemicalSafetyDataSheet）,是关于化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规信息方面的综合性文件，是化学品最基础的安全技术性文件。法律法规要求化学品名称及企业标识成分/组成信息危险性概述急救措施消防措施泄漏应急处理操作处置与储存接触控制/个体防护《化学品安全技术说明书编写规定》（GB16483－2000）要求化学品安全技术说明书应包括16大项近70小项的安全信息内容理化特性稳定性和反应活性毒理学资料环境生态学资料废弃处置运输信息法规信息其它信息法律法规要求名称分子式化学成分及组成编号（UNNo.和CNNo.）标识警示词危险性概述安全措施灭火批号提示索取MSDS生产企业信息应急咨询电话《化学品安全标签编写规定》(GB15258—1999)规定了危险化学品安全标签的内容、格式和制作等事项提纲危化品危害特性法律法规要求全过程管理国务院最新要求全过程管理非均相分离加热及传热蒸馏及精馏吸收与解析干燥蒸发结晶萃取制冷筛分与过滤物料输送温度控制：有效去除反应热；正确选用传热介质；防止搅拌中断压力控制进料控制：进料速度、温度、配比、顺序原料纯度控制液（料）位控制控制过程的难点在于流程的相互作用及各系统之间的相互影响单元操作工艺过程控制生产经营储存运输使用废弃全过程管理反应热较大，容易造成反应失控，甚至发生爆炸被氧化的物质大多为易燃易爆物质有些氧化剂为强氧化剂，如氯酸钾等许多反应投料比接近爆炸极限产物具有易燃易爆特性，如环氧乙烷严格控制投料比控制投料速度，防超温、超压净化、控制杂质进入在设备、管道安装阻火器，自动控制设置氮气、蒸汽等灭火装置氧化反应2H2+O2=2H2O生产经营储存运输使用废弃全过程管理许多反应有氢气存在，高温高压下容易泄漏催化剂有自然危险一些还原剂遇湿易燃，如氢化铝锂还原反应中间体或副产物有火灾危险性高温高压下氢对金属有脱碳作用，容易发生氢脆严格控制反应参数和反应条件催化剂、还原剂的使用和处置设备管道选材要注意，防止氢腐蚀防爆、通风还原反应Fe2O3+3CO=2Fe+3CO2生产经营储存运输使用废弃全过程管理放热，温度越高反应速度越快，极易失控而爆炸被硝化物质多为易燃、有毒物质，易造成火灾、中毒混酸具有强氧化性和腐蚀性，制备时易突沸冲料产物大多具有火灾、爆炸危险性，受热、碰撞、摩擦易分解制备混酸严控温度和配比避免酸与有机物接触，防止燃烧爆炸去除有机物反应杂质控制加料速度，良好搅拌、冷却，不得停水停电，设自动联锁报警装置，设紧急排放系统处理硝化产品避免摩擦、高温、撞击、明火、接触碱类防设备腐蚀，避免泄漏硝化反应

Ar─H+HNO3＝Ar─NO2+H2O生产经营储存运输使用废弃全过程管理三氧化硫是氧化剂，预到比硝基苯易燃的物质会起火，遇水发热，产生强腐蚀性磺化反应如投料顺序颠倒、投料过快、搅拌不良、冷却效果不佳，可能造成温度升高，引起着火或爆炸磺化剂要防水、防潮，防止接触易燃物防止设备腐蚀穿孔造成泄漏良好的搅拌和冷却严格控制原料纯度、投料顺序及速度设置防爆装置和紧急放料装置磺化反应Ar－H＋SO3＝Ar－SO3H生产经营储存运输使用废弃2007年5月11日13时28分，沧州大化ＴＤＩ有限责任公司ＴＤＩ车间硝化装置发生爆炸事故，造成5人遇难，80人受伤（14人重伤），附近村庄几千名群众疏散转移。全过程管理全过程管理单体、溶剂、引发剂、催化剂大多易燃易爆大多在高压下进行，容易泄漏引发剂为过氧化物，配比控制不当容易引发爆聚聚合物黏度大，反应热不易导出，一旦遇到停水、停电、搅拌故障，容易造成局部过热而爆炸设置可燃气体泄漏报警装置反应釜搅拌和温度设检测和联锁装置，发现异常自动停止进料高压分离系统设置爆破片、导爆管，静电接地对催化剂、引发剂严格管理防爆聚、黏壁、堵塞聚合反应nC2H4=［C2H4］-n生产经营储存运输使用废弃全过程管理热裂化在高温高压下进行，温度一般超过油品自燃点，会产生裂化气，如泄漏会着火或爆炸热裂化的管式炉材质要使用正确，避免炉管结焦局部过热；设备有完善的消除静电和避雷措施；电源、水源可靠；备有蒸汽管线和其它灭火管线催化裂化操作不当时，再生器内的空气和火焰可进入反应器，引起恶性爆炸事故保持反应器与再生器压差稳定；防止催化剂从油气管线进入分馏塔；电源、冷却水源可靠加氢裂化在高温高压下进行，是强烈放热反应，泄漏后极易发生火灾爆炸，设备材质容易发生氢脆加强设备检查维护，防止氢脆造成事故；防止局部过热烧穿炉管；反应器必须通冷氢以控制温度C4H10=CH4+C3H6裂化反应生产经营储存运输使用废弃全过程管理反应产物在温度稍高或光的作用下极易分解，干燥状态下有些重氮盐受热或摩擦、撞击能分解爆炸。在酸性介质中，有些金属如铁、锌等能促使重氮化合物激烈地分解，甚至引起爆炸

重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂，于175℃时分解能与有机物反应发生着火或爆炸

在重氮化的生产过程中，若反应温度过高、亚硝酸钠的投料过快或过量，均会增加亚硝酸的浓度，加速物料的分解，产生大量的氧化氮气体，有引起着火爆炸的危险控制温度和pH值控制加料速度避免杂质混入Ar-NH2+2HX+NaNO2＝Ar-N2X+NaX+2H20重氮化反应2007年11月27日10时20分，江苏联化科技有限公司（以下简称联化公司）重氮盐生产过程中发生爆炸，造成8人死亡、5人受伤（其中2人重伤），直接经济损失约400万元。生产经营储存运输使用废弃全过程管理反应过程中所用的原料大多是有机易燃物和强氧化剂最常用的氯化剂是液态或气态的氯,氯气本身毒性较大，氧化性极强反应放热，尤其在较高温度下进行氯化，反应更为剧烈反应几乎都有氯化氢气体生成，容易造成设备腐蚀严格控制氯气的流量必须有良好的冷却系统设备必须防腐蚀氯化反应CH4+Cl2=CH3Cl+HCl生产经营储存运输使用废弃全过程管理卸压降温排放隔离置换吹扫/清洗交接检修前准备检修高风险作业设备检修作业动火作业进入受限空间作业电气作业电气作业挖掘作业起重作业高处作业厂内机动车运输接触化学品作业交叉作业生产经营储存运输使用废弃1）安全生产职责2）识别和获取适用的安全生产法律法规、标准及其他要求3）安全生产会议管理4）安全生产费用5）安全生产奖惩管理6）管理制度评审和修订7）安全培训教育8）特种作业人员管理9）管理部门、基层班组安全活动管10）风险评价11）隐患治理12）重大危险源管理13）变更管理14）事故管理15）防火、防爆管理，包括禁烟管理16）消防管理17）仓库、罐区安全管理18）关键装置、重点部位安全管理19）生产设施管理，包括安全设施、特种设备等管理20）监视和测量设备管理21）安全作业管理，包括动火作业、进入受限空间作业、临时用电作业、高处作业、起重吊装作业、破土作业、断路作业、设备检维修作业、高温作业、抽堵盲板作业管理等22）危险化学品安全管理，包括剧毒化学品安全管理及危险化学品储存、出入库、运输、装卸等23）检维修管理24）生产设施拆除和报废管理25）承包商管理26）供应商管理27)职业卫生管理，包括防尘、防毒管理28）劳动防护用品（具）和保健品管29）作业场所职业危害因素检测管理30）应急救援管理31）安全检查管理32）自评等生产经营储存运输使用废弃全过程管理-企业安全生产规章制度AQ3013-2008

全过程管理未经许可，不得经营销售危险化学品场所和设施符合国家标准有健全的安全管理制度人员经专业培训并取证凭购买凭证购买剧毒品，保存购买单位、人员记录一年不得向个人销售除农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒化学品生产经营储存运输使用废弃全过程管理经公安部批准设置的专门仓库爆炸物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒品不得露天堆放库房配备专业技术人员，配备个人防护用品应有明显的标识，包装符合要求分类、分区、分库储存储存建筑物、区域内禁烟禁火《常用化学危险品储存通则》（GB15603-1995）、《易燃易爆商品储藏养护技术条件》（GB17914-1999）、《腐蚀性商品储藏养护技术条件》（GB17915-1999）、《毒害性商品储藏养护技术条件》（GB17916-1999）规定了相关要求化学品性质相容表

注：X——不允许；M——可能允许，根据化学品性质、检查MSDS；A——允许生产经营储存运输使用废弃注：X－不允许；M－可能允许，根据化学品性质、检查MSDS；A－允许

全过程管理全过程管理未经资质认定，不得运输危险化学品托运危险化学品必须出示有关证明，在制定运输部门办理手续装卸使用符合要求的工具，人员佩戴防护用品运输爆炸品、剧毒品、放射性物品应指派押运员，押运员不少于2人车辆按制定路线、规定时间安全行驶运输易燃易爆物品机动车装阻火器，挂危险品标志禁止利用内河和封闭水域运输剧毒品有关人员应经专业培训并取证生产经营储存运输使用废弃全过程管理危险废弃物采用固化/稳定化的方法，水泥固化、石灰固化、塑性材料固化、有机聚合物固化、熔融固化和陶瓷固化，需有资质的单位进行处理爆炸物品销毁应报告公安部门，一般采用爆炸法、烧毁法、溶解法、化学分解法有机过氧化物根据其特性处理，一般采取分解、烧毁、填埋生产经营储存运输使用废弃提纲危化品危害特性法律法规要求全过程管理国务院最新要求总公司现状及管理国务院最新要求2008年9月份，国务院安委会办公室下发《国务院安委会办公室关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》（安委办〔2008〕26号），为贯彻落实好该指导意见，总公司下发了“关于贯彻《国务院安委会办公室关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》的通知”重点企业：涉及剧毒化学品、易燃易爆化学品、氨和使用13类危险工艺化工装置初步确定的危险工艺包括13类：氧化、氯化、硝化、磺化、氟化、重氮化、过氧化、氨基化、烷基化、加氢、裂解、聚合、电解（氯碱）国务院最新要求国务院最新要求涉及硝化、氧化、磺化、氯化、氟化或重氮化反应以及剧毒化学品、易燃易爆化学品的生产装置要进行自动化改造工作，装备集散控制和紧急停车系统，2010年底前完成涉及硝化、氧化、磺化、氯化、氟化或重氮化反应以及剧毒化学品、易燃易爆化学品的单位，在2010年底前，实现安全生产标准化全面达标危险化学品生产、储存、使用单位向所在省（自治区、直辖市）危险化学品登记机构办理登记手续，登记证书，2009年底前完成国务院最新要求排查危险化学品生产、储存建设项目安全“三同时”情况，安全设施要与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用从2009年开始，每年第一季度向所在地设区的市级安全监管部门、行业主管部门报告上年度安全生产情况对于重大危险源涉及的压力、温度、液位、泄漏报警等要有远传和连续记录，液化气体、剧毒液体等重点储罐要设置紧急切断装置国务院最新要求从2009年开始，要把从业人员从业条件纳入行政许可的申请条件在2009年底前，危险化学品道路运输车辆安装符合标准规范要求的车载监控终端使用万向充装管道系统代替充装软管，充装液氯、液氨、液化石油气、液化天然气等液化危险化学品应急预案应到属地安全监管部门备案；中小危险化学品单位应与当地政府应急管理部门、应急救援机构、大型石油化工企业建立联系机制，签订应急服务协议，提高应急处置能力国务院