色谱法求无限稀释活度系数(修改)

化工基础实验之八.色谱法测定无限稀释活度系数厦门大学化学化工学院色谱法亦称色层法或层析法,它本是一种混合物分离技术.“色谱”这一术语二十世纪初俄国植物学家茨维特（M.Tswett）引用的,研究植物叶绿素的组成.

在试验中,分离所用的玻璃试管称为色谱柱,冲洗剂石油醚称为流动相吸附剂CaCO3称为固定相色谱法概述❍依流动相不同可分为气相色谱法和液相色谱法,

依固定相也可以是固体或者液体;❍色谱法又可分为:气-液色谱法

气-固色谱法

液-液色谱法

液-固色谱法❍气相色谱法是一种以气体为流动相,采用柱色谱的物理分离分析技术.

不同物质在两相——固定相和流动相之间具有不同的分配系数,这些物质同流动相一起运动时,分配系数较大的组分受到的阻滞力也较大,在固定相中停留的时间较多,移动较慢.这种分配在柱管中要进行103~106次.这就使得那些分配系数只有微小差别的物质,在移动速度上产生显著差别，从而使各组分达到完全分离。在一定温度、压力下，组分在气液两相间分配达到平衡时的质量浓度比称为分配系数，即Csi—组分i在固定相中的质量浓度;Cmi—组分i在流动相中的质量浓度.出峰时间的先后可作为定性分析的依据，峰的面积或峰高可作为定量分析的依据。由记录仪得到的色谱图又称流出曲线。它是被分析样品在载气的带动下经过色谱柱分离后进入检测器得到的信号图形，是进行成分定性分析和定量分析的依据。

色谱图主要参数（1）基线

（2）保留时间

（3）保留体积

（4）区域宽度和分离度

载气系统

进样系统

分离系统

温控系统

检测与记录系统气相色谱仪主要部件1.载气系统作用是提供连续运行且具有稳定流速与流量的载气与其它辅助气体。主要由钢瓶、减压阀、净化器、稳压阀、稳流阀等部件组成。N2或H2等载气（用来载送试样而不与待测组分作用的惰性气体）由高压载气钢瓶供给，经减压阀减压后进入净化器，以除去载气中杂质和水分，再由稳压阀和针形阀分别控制载气压力和流量，然后通过气化室进入色谱柱。2.进样系统进样系统：进样器+气化室；作用是将样品定量引入色谱系统，并使样品有效地气化，然后用载气将样品快速“扫入”色谱柱。主要包括进样器和气化室。

气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱；3.分离系统（色谱柱）色谱柱：色谱仪的核心部件。柱材质：不锈钢管或玻璃管，内径3-6毫米。长度可根据需要确定。柱填料：粒度为60-80或80-100目的色谱固定相。

柱制备对柱效有较大影响，填料装填太紧，柱前压力大，流速慢或将柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。4.检测与记录系统

检测系统是色谱仪的眼睛，通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成；被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图；常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器；记录系统是将检测器输出的模拟信号随时间的变化曲线，即将色谱图绘制出来。目前使用较多的是色谱数据处理机与色谱工作站。5.温度控制系统

温度是色谱分离条件的重要选择参数；气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；气化室：保证液体试样瞬间气化；检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝；

分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离；

操作流程气路的安装与检漏气体的打开与设置（高压高瓶、减压阀、净化器、稳压阀等的使用）载气流量的测定气相色谱仪开机、关机各温度参数的设置进样操作色谱柱制备:固定液(邻苯二甲酸二壬酯):担体=15:100

气相色谱仪的基本操作1气相色谱仪开机、关机打开或关闭气相色谱仪的电源开关：注意：要求必须打开载气并使其通入色谱柱后才能打开仪器电源开关，同理，必须关闭仪器电源开关之后才能关载气钢瓶与减压阀。仪器各温度参数的设置训练设置柱箱温度70℃；设置检测器温度120℃；设置汽化室温度110℃。r∞

为无限稀释活度系数其中F用下式计算pb,po,pa分别为柱前压力、柱后压力和Ta下水蒸汽压(Pa)，Ta为环境温度（K），T为柱温，Fc为载气在柱后平均流量（m3/s）。本实验固定液为邻苯二甲酸二壬酯。样品苯和环己烷进样气化，并与载气混合成为气相。设样品的保留时间为t1（从进样到样品峰顶时间），死时间为（从惰性气体进样到其峰顶的时间）t2，则校正保留时间为t3=t1－t2

原始数据记录色谱参数实验数据Pb