无机化学考研辅导

无机与分析化学复习提纲2013.121考试范本陈若愚主编《无机与分析化学》第2章~第9章

2一、多重平衡规则和用多重平衡规则计算反应的平衡常数。1.氢氧化物、硫化物和其它弱酸盐沉淀在强酸或弱酸中的溶解反应2.配位平衡与酸碱反应、配位平衡与沉淀溶解平衡3二、误差和有效数字1、系统误差的分类2、偶然误差的性质3、有效数字的定位规则4、有效数字的运算规则4三、标准溶液的浓度表示方法滴定度(g/mL)和物质的量浓度(mol/L)及其它们之间的换算。相关的滴定反应有：高锰酸钾法测铁、重铬酸钾法测铁。5如：计算KMnO4溶液对Fe的滴定度。当VKMnO4=1mL时，mFe

=TFe/KMnO4

6四、基准物称量范围的估算1.用Na2CO3和硼砂标定HCl2.用KIO3

和K2Cr2O7

标定Na2S2O3

称大样还是称小样一般<0.2g应称大样7五、酸碱溶液pH的计算主要是酸碱滴定四个阶段pH的计算

1、强碱滴定一元弱酸如NaOH溶液滴定HAc溶液8(1)滴定开始前(2)滴定开始至化学计量点前

共轭酸碱对混合溶液

(HAc～Ac-)注意点：滴定分数φ=99.9%9

(3)化学计量点时

(弱碱溶液Ac-)(4)化学计量点后

(弱碱+强碱)混合溶液

按强碱计算：[OH-

]=C

强碱注意点：滴定分数φ=100.1%10(1)滴定开始前(2)第一化学计量点

2、强碱滴定多元弱酸（如H3PO4）(3)第二化学计量点11六、酸碱滴定1.滴定突跃和指示剂的选择Φ=99.9%到100.1%的pH值范围指示剂：酚酞和甲基橙2.多元酸的滴定(1)多元酸能够滴定到哪一步？(2)多元酸能否分步滴定?(3)多元酸能否准确滴定?12多元酸：C0﹒KØai

≥10-9(1)多元酸能够滴定到哪一步？(2)多元酸能否分步滴定?(3)多元酸能否准确滴定?

C0﹒KØan

≥10-813七、沉淀的溶解和分步沉淀1.沉淀的溶解Mn(OH)2沉淀在铵盐中的溶解可能的题型：(1)计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度(2)计算不生成沉淀所需加入的铵盐质量(3)判断一定浓度的铵盐能否溶解沉淀14如：计算使一定量沉淀溶解铵盐的起始浓度第一种解法：先计算反应的平衡常数再根据题中条件列出平衡浓度，代入平衡常数表达式进行计算15第二种解法：沉淀溶解即不产生沉淀，所以[Mn2+][OH-]2<KspØ，由此可以计算出OH的浓度，再由：可以计算铵盐的浓度。162.分步沉淀用H2S分离金属离子混合溶液，怎样控制酸度。根据的离解平衡可得17硫化氢饱和溶液[H2S]=0.10mol/L

18根据溶度积规则计算出金属离子沉淀完全或不生成沉淀时的[S2-]，由上式计算酸度（H+浓度）。19八、一些基本概念题型：1.用基本概念说明实验事实2.用基本概念说明性质变化酸碱溶液的pH值、沉淀的溶解度、弱酸(碱)的离解度、配离子的稳定性、原电池的电动势、平衡常数等20九、原子结构、化学键和分子结构1.

四个量子数四个量子数的取值、光谱符号、特定组态的四个量子数2.核外电子的排布能级、核外电子排布的三个原则

3.元素周期系与元素的基本性质

“周期、族、区”的划分214.

离子键

离子型化合物熔点的比较、离子极化5.共价键杂化类型与分子的空间构型6.分子间力和氢键两分子间存在哪些作用力？分子间力对物质物理性质的影响22十、氧化还原反应方向和程度的判断题型：判断反应能否进行并计算平衡常数1.氧化还原反应方向的判断E＞0(氧化剂电对＞还原剂电对)正向进行

E

＜0

(氧化剂电对＜还原剂电对)

逆向进行

标准状态，则用Θ和EΘ进行判断

23注意点：第二类电极的标准电极电势的计算最典型的第二类电极：银-卤化银电极、甘汞电极如：银-氯化银电极24

2．平衡常数的计算25十一、配位滴定中的一些理论和实际问题

EDTA的酸效应、只考虑EDTA的酸效应的条件稳定常数、准确滴定的条件、酸度的控制、用控制酸度的方法进行分别滴定的条件、拟定测定方案。261.条件稳定常数（只考虑EDTA的酸效应）2.准确滴定的条件这是酸度控制的理论基础27由：若c=0.01mol/L可得：

lgαY(H)≤lgKMY–8

根据此式算出lgαY(H)，再查表可求得配位滴定允许的最低pH。或：已知一定pH时的lgαY(H)，可以计算条件稳定常数，从而判断能否准确滴定。283.用控制酸度的方法进行分别滴定的条件4.拟定测定方案

Mn+、Al3+两离子的混合溶液注意：Al3+要采用返滴定法配位滴定测定方案的两要素：

pH值和指示剂29十二、滴定分析结果的计算1.配位滴定关键点：指定pH下滴定的是那个（些）离子2.氧化还原滴定关键点：标准溶液与待测组分“物质的量”的关系式30如：Ca和Mg的含量的测定：取样以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗一定体积的EDTA标准溶液，另取样，在pH=12.5，以钙指示剂为指示剂，继续用EDTA滴定，又消耗一定体积的EDTA标准溶液。前者滴定Ca