定量分析概论

定量分析概论第一页，共四十一页，2022年，8月28日定量分析过程：

1.试样的采集和制备

2.试样的分解

3.干扰组分的消除采用选择性高的测定方法掩蔽分离

4.测定

5.数据处理及分析结果的表示第二页，共四十一页，2022年，8月28日§1－1分析试样的采集和制备一.试样的采集

1.组成均匀程度高的试样（如:液体，气体，粉状物料）采集方法：不必制备，直接采用测定

2.组成不均匀的固体试样（如：矿石，煤炭）

(1)原始试样的采集：采集方法：应根据试样堆放情况，颗粒大小从不同的部位和深处选取多个取样点

第三页，共四十一页，2022年，8月28日采样量的决定因素:

物料越不均匀,采样量越多对采样的准确度的要求越高,采样量应越多颗粒越大、比重越大,采样量越多经验公式:Q≥kd2

Q:采集试样的最低质量(Kg)d:试样中最大颗粒的直径(mm)k:经验常数0.05~1Kg·mm-2第四页，共四十一页，2022年，8月28日例1:采集赤铁矿试样,若试样最大直径为

20mm,k=0.06

则Q≥0.06×202=24kg

第五页，共四十一页，2022年，8月28日二.分析试样的制备：

过筛混匀缩分破碎第六页，共四十一页，2022年，8月28日例2.

在例1中采集到的原始试样为24kg,经破碎后

要求全部通过10号筛孔(d为2mm),问最后应保

留分析试样多少kg?可连续缩分几次?解:Q≥0.06×22=0.24kg

则24×(1/2)6=0.375kg

即允许连续缩分6次(缩分7次则只有0.19kg了)第七页，共四十一页，2022年，8月28日§1-2试样的分解一.无机试样的分解

1.溶解

(1)水溶:可溶性盐类,硝酸盐、醋酸盐、铵盐等

(2)酸溶:利用酸的酸性、氧化还原性和络合性能等

溶剂:HCl,HNO3,H2SO4,H3PO4,HClO4,HF,

混合酸:王水,H2SO4+HF,H2SO4+H3PO4,H2SO4+HClO4(3)碱溶:溶解酸性氧化物及两性金属

溶剂:NaOH,KOH

2.熔融

(1)酸熔法

(2)碱熔法

3.烧结法(半熔法)第八页，共四十一页，2022年，8月28日二.有机试样的分解（一）溶解法相似相溶原则（二）分解法

1.干式灰化法

(1)氧瓶燃烧法

(2)低温灰化法

2.湿式消化法第九页，共四十一页，2022年，8月28日§1-3

定量分析中常用的分离和富集方法(p340)组分含量

回收率

1%

近100%

痕量组分

90-110%

第十页，共四十一页，2022年，8月28日一、气态分离法被分离组分以气态形式分离出去挥发升华蒸馏第十一页，共四十一页，2022年，8月28日a.NaOH法强碱NaOHpH12

使两性金属离子与非两性金属离子分离

二.沉淀分离法(一)无机沉淀剂沉淀分离法

1.沉淀为氢氧化物b.氨水法

NH3-NH4ClpH89

使能形成氨络合离子的金属离子与形成氢氧化物沉淀的金属离子分离控制pH值的方法第十二页，共四十一页，2022年，8月28日(二)有机沉淀剂沉淀分离法

有机沉淀剂优点：选择性好；灵敏度高；吸附无机杂质少；沉淀类型：螯合物、离子缔合物及三元配合物第十三页，共四十一页，2022年，8月28日

d.ZnO悬浊液

pH6

ZnO+H2OZn(OH)2Zn2++2OH-c.有机碱法

如：六次甲基四胺及其盐酸盐pH56

吡啶及其盐酸盐第十四页，共四十一页，2022年，8月28日以HCl调节酸度；H2S的代用品硫代乙酰胺TAA2.沉淀为硫化物（1）硫酸盐沉淀（2）卤化物沉淀（3）磷酸盐沉淀3.其它无机物沉淀第十五页，共四十一页，2022年，8月28日（三）共沉淀分离和富集1.无机共沉淀剂

机理：表面吸附或生成混晶要求：①欲富集的痕量组分回收率高；②共沉淀剂不干扰待富集组分的测定；2.有机共沉淀剂

优点：①表面吸附作用小，选择性高，分离效果好；②经灼烧后易于除去；③体积大，有利于痕量组分的除去；第十六页，共四十一页，2022年，8月28日②利用形成固溶体进行共沉淀；

如：分离痕量Zn2+,在酸性溶液中加入大量的SCN-及

甲基紫R+

Zn2++4SCN-Zn(SCN)42-;

2R++Zn(SCN)42-R2Zn(SCN)4

少量

R++SCN-RSCN（载体）大量

①利用胶体的凝聚作用进行共沉淀；

如：分离痕量钨，在酸性条件下加入辛可宁，促进钨

酸胶体凝聚。作用机理：第十七页，共四十一页，2022年，8月28日三、溶剂萃取分离法

基于不同物质在不同溶剂中分配系数不同的客观规律而建立起来的方法萃取分离法特点：（1）既可用于常量元素的分离，又适用于微量元素的分离与富集；方法简单、快速、适用范围广；（2）可直接进行萃取比色法测定；（3）缺点：手工操作，工作量大，有机萃取剂常常易挥发、易燃且有毒。第十八页，共四十一页，2022年，8月28日亲水性：易溶于水，难溶于有机溶剂。无机盐、易与水形成氢键的化合物。疏水性：易溶于有机溶剂，难溶于水。多为共价键，极性小，电负性小，不易形成氢键的有机物。（一）萃取分离法的基本原理1.萃取过程的本质：将物质由亲水性转化为疏水性的过程第十九页，共四十一页，2022年，8月28日在一定温度下，物质A在水相和有机相分配达到平衡后，其在两相中的活度比为常数。

A水

A有KD:分配系数，与溶质及溶剂的特性以及温度等因素有关。

分配定律使用注意事项：（1）溶质浓度低。KD

PA（2）溶质在两相中的存在形式应相同。2.分配定律：第二十页，共四十一页，2022年，8月28日3.分配比D

只有当I2浓度很小（0.2g/L)时，KDD例：第二十一页，共四十一页，2022年，8月28日水相：Ka分配比D是随萃取条件而变化的，若采取适宜的萃取条件，可增大分配比D值，提高萃取效率。例：第二十二页，共四十一页，2022年，8月28日4.萃取率一次萃取：一次萃取后水相中A的浓度：二次萃取后水相中A的浓度：

三次萃取后水相中A的浓度：

当D=10当Vo=Vw第二十三页，共四十一页，2022年，8月28日当D=1,Vo=VwE=50%

若要求E90%则D9

E99.9%D1000

若Vo=10Vw,

D=10一次萃取后水相中A的浓度：

多次萃取后第二十四页，共四十一页，2022年，8月28日螯合物萃取体系的萃取条件：（1）螯合剂的选择：使螯合物的稳定常数大；螯合剂疏水性基团多，增大KD.（2）溶液酸度：pH高有利于萃取。但应注意2点：①控制酸度防止干扰离子的干扰；②控制酸度防止金属离子水解；（3）萃取溶剂的选择：与螯合物结构相似；与水的比重差别大；毒性小，低挥发性。(二)重要的萃取体系及萃取条件

1、螯合物萃取体系萃取剂第二十五页，共四十一页，2022年，8月28日2、离子缔合物萃取体系离子缔合物类型：①金属阳离子的离子缔合物；②金属络阴离子或无机酸根的离子缔合物；3、三元配合物萃取体系4、无机共价化合物萃取体系一些简单共价化合物

例：I2,Cl2,Br2,OsO4,AsI3第二十六页，共四十一页，2022年，8月28日四、离子交换分离法（一）概述1、方法特点分离效率高，可分离：带相反电荷离子、相同电荷离子、性质相近离子；微量元素的富集；高纯物质的制备；设备简单，操作简便；树脂可再生。2、离子交换剂的类型

有机离子交换剂（离子交换树脂）无机离子交换剂缺点：分离过程周期长，耗时第二十七页，共四十一页，2022年，8月28日（二）离子交换树脂1、树脂的结构及性质

结构：带有许多可交换活性基团的网状结构；

性质：稳定，不受强酸、强碱、氧化剂或还原剂的影响；第二十八页，共四十一页，2022年，8月28日交换R-SO3H+Na+R-SO3Na+H+洗脱2、树脂的种类⑴阳离子交换树脂强酸型-SO3H酸性、中性、碱性均可用；弱酸型-COOH,-OH对H+的亲和力大，酸性溶液中不宜使用；

第二十九页，共四十一页，2022年，8月28日⑵阴离子交换树脂强碱型-N(CH3)3+,水合后[-N(CH3)3+OH-]

弱碱型-NH2,[-NH3+OH-];-NH(CH3),[-NH2(CH3)+OH-]-N(CH3)2,[-NH(CH3)2+OH-]强碱型：酸性、中性、碱性均可使用；弱碱型：对OH-亲和力大，不宜在碱性溶液中使用;⑶螯合树脂:能选择性的与一些金属离子形成螯合物⑷其它树脂：如：大孔树脂；氧化还原树脂；萃淋树脂；纤维交换树脂第三十页，共四十一页，2022年，8月28日（三）离子交换树脂的亲和力树脂对离子的的亲和力反映了离子在树脂上的交换能力Li+<Na+<K+Th4+>Al3+>Ca2+>Na+亲和力的影响因素：离子电荷；水合离子半径第三十一页，共四十一页，2022年，8月28日（四）离子交换树脂的分离操作过程1、树脂的选择和处理:过筛;浸泡2、装柱:无气泡第三十二页，共四十一页，2022年，8月28日

3、交换:第三十三页，共四十一页，2022年，8月28日4、洗脱5、再生第三十四页，共四十一页，2022年，8月28日（五）应用

1、水的净化

2、干扰离子的分离（1）阴、阳离子的分离（2）同性电荷离子的分离（即离子交换层析法）

3、痕量组分的富集五、现代分离技术第三十五页，共四十一页，2022年，8月28日§1-4滴定分析法概述几个术语：滴定滴定剂化学计量点滴定终点终点误差第三十六页，共四十一页，2022年，8月28日一.滴定分析法的分类和特点

1.分类

a酸碱滴定法

b络合滴定法

c氧化还原滴定法

d沉淀滴定法

2.方法特点第三十七页，共四十一页，2022年，8月28日

二.对滴定反应的要求及滴定方式

1.对滴定反应的要求:a.反应必须具有确定化学计量关系

b.反映必须定量地进行

c.必须具有较快的速度

d.必须有适当的方法确定滴定终点

2.滴定方式直接滴定法置换滴定法返滴定法间接滴定法