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PAGEPAGE7第一章 分析质量保证某人以差示光度法测定某药物中主成分的含量时,称取此药物0.0250g,最后算其主成分的含量为98.25%,此含量的正确值应该。(98%,因为仪器误差为2%)2. 某学生分析工业碱试样,称取含Na2CO3(Mr=106.0)为50.00%的试样0.4240g,滴定时消0.1000mol/LHCl40.10ml,该次测定的相对误差是 。(0.24%)3. 2%0.001g的天平减量法称取MnSO4,若要配制成0.2mg/ml的硫酸锰的标准溶液,至少要配制 ml。(0.002/m=0.02,m=0.1g,故配制500ml)4. 溶液中含有0.095mol/L的氢氧根离子,其pH值为 (12.98)5. 列有关置信区间的定义中,正确的是:以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率在一定置信度时,以测量值的平均值为中心的,包括真值在内的可靠范围真值落在某一可靠区间的几率在一定置信度时,以真值为中心的可靠范围 (B)6. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,应当检验法7. 滴定管的初读数为(0.050.01)ml,末读数为(22.100.01)ml,滴定剂的体积可能波动的范围是 。 (22.050.02ml)8.8.某同学测定盐酸浓度为:0.2038、0.20420.2052和0.2039mol/L,按Q(0.90)检验法,第三份果应 -;若再测一次,不为检验法舍弃的最小值是 ;最大值是 (Q=0.71<0.76,保留;0.2014;0.2077)9.准确度是表示测得值与 之间符合的程度;精密度是表示测得值与 之间符合的度。准确度表示测量的 性;精密度表示测量性或 性。 (真值;平均值;正确;重复;再现)10 10 .试样中含MgO约30%,用重量法测定时,Fe3+产生共沉淀,设试样中的Fe3+有1%进入沉淀从而导致误差,若要求测量结果的相对误差小于 0.1%,则试样中Fe2O3允许的最高质量分数为 。11.根据有效数字的修约规则和计算规则解:5.856x106+2.8x103-1.71x104=?
[x=4.28%](5.842x106)第二章第二章滴定分析概论1.间接法制备标准溶液,常采和 两种方法来确定其准确浓度。(用基准物标定;与其他标准溶液比较)2.由或 等原因不能直接滴定时,可采用回滴定的方式。(反应速度慢、试样不易溶解、无合适指示剂)3.滴定分析中,指示剂变色时,称。 (滴定终点)下列说法正确的是:A滴定管的初读数必须是“0.00”直接滴定分析中,各反应物的物质的量应成简单整数比滴定分析具有灵敏度高的优点基准物应具备的主要条件是摩尔质量大 (B)使用碱式滴定管进行滴定的正确操作是A用左手捏稍低于玻璃珠的近旁 B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁C用左手捏玻璃珠上面的橡皮管 D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁 (B)下列操作中错误的是A 用间接法配制HCl标准溶液时,用量筒取水稀释用右手拿移液管,左手拿洗耳球用右手食指控制移液管的液流移液管尖部最后留有少量溶液及时吹入接受器中 (7.用基准邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时,下列情况对标定结果产生负误差的是A 标定完成后,最终读数时,发现滴定管挂水珠B 规定溶解邻苯二甲酸氢钾的蒸馏水为50ml,实际用量约为C 最终读数时,终点颜色偏深D 锥形瓶中有少量去离子水,使邻苯二甲酸氢钾稀释 ()用EDTA差的是测定过程中,滴定管下端的出口管中出现气泡2-3次EDTA标准溶液荡洗测定完成后,最终读数时,发现滴定管挂水珠 (C,D)用酸碱滴定法测定氧化镁的含量,宜采用的滴定方式是 。(回滴定)现需配制0.20mol/LHCl溶液,量取盐酸应选 作量器最为合适。(量筒化学试剂按照规格通常分等四个等级,分别用符号 、 、 表示。((.R绿(分析纯A.R红(化学纯C.P蓝实验室试剂(L.R黄色)NaOH溶液时,邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸,对NaOH的浓度有何影响?CO2NaOHH3PO4至第一化学计量点和第二化学计量点,对结果有何影响?能否采用酸碱滴定法(回滴定)测定NaAc第三章滴定分析基本理论31.H2CO3的共轭碱;CO2-的共轭酸。32.已知吡啶的Kb=1.7x10-9,其共轭酸的Ka= 。3.酸碱反应的实质是 根据质子理论可以将 和都统一为碱反应。 (离解、水解、中和、质子自递)4.酸的浓度是指酸的 浓度,用符号 表示,规定以 为单位;酸度是指溶液中 的浓度,常用符表示,习惯上表示。 (分析,C,mol/L,H+,[H+],pH)5.标定NaOH常用的基准物、 。 (邻苯二甲酸氢钾,草酸)6. EDTA在溶液中共有 种形体,其中只有 能与金属离子直接络合。 (7种,Y4-)7. 在含有、金属离子M和另一种络合剂L的溶液中,CY= ,[Y’]= ,[M’]= ,CM= 。 (HiY+[Y]+[MY],MLi+[M],MLi+[M]+[MY]EDTA与金属离子形成的络合物具有 等特性。(稳定性高,组成简单,易溶于水,大多无色)EDTA标准溶液常用 配制,标定EDTA标准溶液一般多采用 为基准物。(Na2H2YH2O,纯锌或氧化锌)27223用基准K2CrO-标定NaSO溶液属于 滴定方式。 (置换)27223已知某一元弱碱的共轭酸水溶液浓度为0.1mol/L,其pH值为3.48,则该弱碱的pKb为 。(8.04)4H3AsO4的pKa1pKa3分别为2.2、7.0、11.5pH=7.00时[H3AsO4]/[AsO3-]的比值是 。4写出下列质子条件:Cmol/LNaCN Cmol/LNa2S Cmol/L(NH4)2CO3C1mol/LHCN+C2mol/NaOH 0.1mol/L硼砂水溶液 Camol/LH2PO-+Cbmol/LHPO2
([H+]3/K1K2K3=10-0.3)4 414计算下列各溶液的pH值:1)0.2mol/LH3PO4pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36 (1.45)2) 0.1mol/H2SO4pKa2=1.99 (0.97)3) 0.05mol/LNaAcpKa1=4.74 -(8.72)4)5x10-8mol/LHCl (6.89)5) 0.05mol/LNH4NO3pKb1=4.74 (5.28)6) 0.05mol/LNa2HPO4pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36 (9.70)7) 0.05mol/L氨基乙酸pKa1=2.35,pKa2=9.60 (5.99)8) 0.01mol/LH2O2 pKa1=11.75 (6.76)EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为 。 (1:1)EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供 个配位原子。 (6)在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变? (降低)当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若M(L)=1表示 (M与L没有副反应)已知HCN的pKa=9.14,在pH=5.0时,氰化物的酸效应系数。 (104.14)以下表达式中正确的是:A KMY’=CMY/CMCY B KMY’=[MY’]/([M]+[MLi])([Y]+[HiY])C KMY’=[MY’]/([MY]+[MLi])([Y]+[HiY]) DKMY’=[MY]/([M]+[MLi])([Y]+[HiY]+[MY])(B)下面叙述正确的是:A NaOH滴定HCl,用甲基橙为指示剂,终点误差为B HCl滴定NaOH,终点误差为正NH+HClNHNaOHp+=7.0,终点误差为正4 3NaOH滴定H3PO4至p+=5.0,对第一计量点来说,终点误差为正 (C)23.在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5,已知lgKZnY=16.5;在此条件下,lgKZnY’为 。 (11.3)24.已知Cl2.Cl-=1.36V,I2/2I=0.54V,Br2/Br-=1.09V,I2/2I=0.54V;若将氯水慢慢加到含相同浓度Br-和I-离子的溶液时,所产生的现象应该是 。(I2[Br-]>[I-],则同时析出)在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,若加入邻二氮菲溶液,则Fe3+/Fe2+电对的电位将 (升高)4MnO4-/Mn2+=1.51V,Br2/Br-=1.09V,忽略离子强度的影响,MnO-Br-的最高4允许pH值是 。( pH=4.4 )27,考虑离子强度和各种副反应对Fe3+和Fe2+电对的影响,铁电对的条件电极电位等于 。281mol/LHCl溶液中,’Fe3+/Fe2+=0.69V,’Sn4+/Sn2+=0.14V,20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合,平衡时体系的电位。(0.14V)29.用HCl中和Na2CO3溶液分别至pH=10.50、pH=6.00和pH<4.0时,溶液中主要成分各是什么?4.指示剂习题1.判断并改错1) NaOHHCl时,酚酞指示剂用量越多,变色越灵敏,滴定误差越小。(大)2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色,在碱性溶液中呈现红色(pH<8,无色;pH>10,红色)3) Cl-Br-I-SCN-()4) NaClNa3PO4混合液中Cl-()5) (小)6) 络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可采用回滴定法进行()37) 淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时灵敏度最高(,pH<2,I2—IO-)38) EDTA1:1(组成简单)9) 标定溶液时,若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正(对照)10) (小于)2.关于酸碱指示剂,下列说法错误的是:A 指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B 指示剂的变色范围越窄越好C 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内D HIn与In颜色差异越大越好 3.摩尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5-10.5范围内,若酸度过高,则A AgCl沉淀不完全 B AgCl沉淀易胶溶C AgCl沉淀吸附Cl-增强 D沉淀不易形成 4.用佛尔哈德法直接测定银盐时,应在下列哪种条件下进行?A 强酸性 B 弱酸性 C 中性到弱碱性 D 碱性 5.法扬司法测定氯化物时,应选用的指示剂是:A 铁铵钒 B 曙红 C 荧光黄 D 铬酸钾 6.佛尔哈德法测定下列哪种物质时,为了防止沉淀转化,需要加入二氯乙烷时?A I- BCl- C Br- D SCN- (B)7.摩尔法测定Cl-或Br-使用的指示剂是:A K2Cr2O7溶液 B 荧光黄溶液 C 铁铵钒溶液 D K2CrO4溶液 8.络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑TIn-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是:A ZnIn的颜色 B In-的颜色 C ZnY的颜色 D ZnIn和In-的颜色(D)EDTAMIn溶解度较小时,会产生A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应(B)KMIn>KMY时,易产生A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应(A)5.滴定条件习题 是选择指示剂的主要依据,选择指示剂的原则是:指示剂必须全部或部分落在滴定突跃范围之内。 滴定突跃范围;变色范围0.1000mol/LNaOH0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10-4)到计量点时,溶液的pH值为 ,应选用 作指示剂。 (8.22,酚酞3.判断并改错1)强酸滴定强碱的滴定曲线,其突跃范围的大小与浓度有关 ()2)0.10mol/LNH4Cl溶液,可以用强碱标准溶液直接滴定 (不能)酸碱滴定达计量点时,溶液呈中性 (不一定是中性)沉淀的溶解度越大,沉淀滴定曲线的突跃范围就越大 (越小)在一定条件下,金属离子的KMY越大,滴定突跃范围也越大 (K’MY)氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂和还原剂的浓度有关 (仅与有关)KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。 (一般在酸性)KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度 (只能用硫酸)标定)KMnO4溶液的浓度以前,应用滤纸过滤除去析出的MnO(OH)2沉淀(只能用玻璃纤维塞住的玻璃漏斗)下列情况对结果没有影响的是:在加热条件下,用KMnO4Fe2+在碱性条件下,用直接碘量法测定Vc的含量间接碘量法测定漂白粉中有效氯时,淀粉指示剂加入过早用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时,终点颜色在30后褪色 (D)碘量法误差的主要来源 和(I2
挥发;I被氧化)碘量法是基于 的氧化性的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是 。 (I;I-;2I===I I+SO2-===2I-+SO2-)2 2 2 23 46配制Na2S2O3溶液时,用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水,其目的、和 等。 (除O;除CO;杀死细菌)2 2AHClNaCN(HCN:pKa=9.21)BHCl滴定苯酚钠(苯酚:pKa=10.00)CNaOH滴定吡啶盐(吡啶:pKb=8.77)DNaOH滴定甲胺盐(甲胺:pKb=3.37) (D)用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L,pKa=4.0的弱酸,其pH突跃范围是7.0-9.7,用同度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时,其pH突跃范围是 ( 6.0-9.7)下列说法正确的是:A NaOH滴定HCl,用甲基橙为指示剂,其终点误差为B HCl滴定NaOH,用酚酞为指示剂,其终点误差为正NH4+HClNH3NaOHpH=7.0误差为正NaOH滴定H3PO4,至pH=5时,对第一计量点来说,误差为正 (C,D)NaOHHCl12.84ml。若滴到甲基橙变色,则需HCl20.24ml。此混合物的组成是。
(NaOH+Na3PO4或NaOH+Na2HPO4)A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑、钙指示剂 D 、甲基红、铬酸钾13.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接定其中的M,要求A pH=pK’MY B K’MY<K’MInC lgKMY–lgKNY5 DNIn和HIn的颜色应有显著差别 (C)EDTAZn2+至化学计量点时,以下关系正确的是:A [Zn2]=[Y4] B [Zn2]=[Y]C [Zn2+]2=[ZnY]/KZnY D [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY (D)在pH=5.00.002mol/LEDTAPb2+。已知lgKPbY=18.0,lgY(H)=6.6,lgPb(Ac)=2.0,在化学计量点时,溶液中pPb’值应为A 8.2 B 6.2 C 5.2 . D3.2 (B)在pH=10.00.01mol/LEDTAZn2+溶液两份。其中0.2mol/LNH30.5mol/LNH3pZn’叙述正确的是A在计量点前pZn’相等B在计量点时pZn’相等C在计量点后pZn’相等D任何时候pZn’都不相等 (A)ApZn’仅与[NH3]有关BpZn’与lgK’ZnY有关ApZn’仅与[NH3]有关BpZn’与lgK’ZnY有关CpZn’仅CZn2+与有关DpZn’与以上三者均有关(C)EDTACa2+、Mg2+Fe3+Al3+扰的方法是:KCNFe3+NaFAl3+加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽C 采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D 在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+ 19.用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用A 加NaOH B 加抗坏血酸 C加三乙醇胺 D加氰化钾 (B)20.以甲基橙为指示剂,用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸,Fe3+将生干扰。为了消除Fe3+的干扰,直接测定盐酸,应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23)A 酒石酸三钠 B 三乙醇胺C 氰化钾 D pH=5.0的CaY 21.在络合滴定中,有时采用辅助络合剂,其主要作用是:A控制溶液的酸度B将被测离子保持在溶液中C作为指示剂D掩蔽干扰离子(B)A缓冲溶液B缓冲溶液C六次甲基四胺缓冲溶液D一氯乙酸缓冲溶液A缓冲溶液B缓冲溶液C六次甲基四胺缓冲溶液D一氯乙酸缓冲溶液(C)用氧化剂滴定还原剂时,如果有关电对都是可逆电对,则滴定百分率为50%处的电位是 电对的电位;滴定百分率为200%处的电位是 电对的电位(还原剂;氧化剂)在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+,计量点电位偏向 电对一方。(MnO4用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时,溶液的酸度过低,会导致测定结 (指偏高、偏低还是无影响。 (偏低,因为生成了MnO2
HO)2在硫酸-0.1mol/LK2Cr2O70.1mol/LFe2+溶液,其计量点电位为0.86V,对此滴定最适宜的指示剂(已知’ - =1.06V,’
=0.84V,’二苯胺磺酸钠
二苯胺
邻二氮菲亚铁=0.36V) (二苯胺磺酸钠)次甲苯摩尔法测定NH4Cl中Cl-含量时,若pH>7.5会引起的 形成,使测定结果偏 。Ag(NH;高)32佛尔哈德法既可直接用于测离子,又可间接用于测离子。(Ag;X;)佛尔哈德法测定Cl-的滴定终点,理论上应在化学计量到达,但因为沉淀吸Ag+,在实际操作中常常在化学计量点 到达。 (之后;之前)佛尔哈德法中消除沉淀吸附影响的方法有两种,一种以除去沉淀,另一种加入 包围住沉淀。 (过滤;有机溶剂)法扬司法测定Cl-时,在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉,其目的是保,减凝聚,增加 。 (胶体;吸附)荧光黄指示剂测定Cl-时的颜色变化是因为它离子沉淀颗粒吸附而生的。 (阴;吸附了Ag而带正电荷的AgCl)在pH=5.0HAc-NaAc0.2mol/L,计算PbY络合物的条件稳定常数(HAcpKa=4.74,Pb2+-Aclg1=1.9,lg2=3.3,lgKPbY=18.04;pH=5.0时,lgY(H)=6.45,lgPb(OH)=0)0.02mol/LEDTA0.02mol/LFe3+pM’=0.2,TE=0.1%,(lgKFeY=25.1;KspFe(OH)3=10-37.4)某指示剂与Mg2+KMgEBT=107.0,指示剂的Ka1、Ka210-6.3、10-11.6,计算pH=10时的pMgep。pMgep=lgK’MgEBT=lgKMgY-lgEBT(H) =7.0-1.6=5.4EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=101.6在pH=5.500.002mol/LEDTALa3+溶液,问1)当溶液中含有2.0x10-5mol/LMg2+时,能否准确滴定La3+?2)当溶液中含有5.0x10-2mol/LMg2+时,能否准确滴定La3+?已知lgKLaY=15.50;pH=5.50时,lgY(H)=5.51,lgLa(OH)=0在pH=5.5时,0.02mol/LEDTA0.2mol/LMg2+0.02mol/LZn2+Zn2+,能否准确滴定?Zn2+MgY的浓度若以二甲酚橙为指示剂滴定至变色点时,终点误差是多少?已知 lgZn=16.50,lgKMg=8.70 pH=5.50时,lgKZn-X=5.7, lgY(H)=5.5分别在pH5.05.5时的六次甲基四胺介质中,以二甲酚橙为指示剂,以0.02mol/LEDTA0.02mol/LZn2+0.10mol/LCa2+Zn2+酸度下的终点误差,并分析引起误差增大的原因。(已知lgKZnY=16.5, lgKCaY=10.7pH=5.0时,lgY(H)=6.45,pZnep=4.8pH=5.5时,lgY(H)=5.5,pZnep=5.7 XO与Ca2+不显色)Zn2+、Cd2+0.02mol/L25mlpH=5.0KI掩蔽Cd2+,且确定化学计量点有0.2单位的不确定性,至少要加多少克KI?(已知lgKZnY=16.50;lgKCdY=16.46;pH=5.0时,lgY(H)=6.45,Cd2+-I-的lg1lg4分别为2.10、3.43、4.495.41 )6.重量分析法习题重量分析法是根据 来确定被测组分含量的分析方法。它包括 两个过程。根据离方法的不同,重量分析分为 、 等方法。均匀沉淀法是利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生 ,避免了 现象。为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀,要求沉淀时的 速度大而 速度小。影响沉淀溶解度的因素很多,其中同离子效应使沉淀的溶解度 ,酸效应使沉淀的溶解度 。盐效应使沉淀的溶解,络合效应使沉淀的溶解。以下说法错误的是:重量分析中,由于后沉淀引起的误差属于方法误差沉淀颗粒越大,表面积越大,吸附杂质越多 过程干燥器中的氯化钴变色硅胶变为红色时,表示硅胶已失效 6.下列不符和无定型沉淀的沉淀条件是:A 沉淀作用应在较浓的溶液中进行A 沉淀作用应在较浓的溶液中进行B沉淀作用宜在热溶液中进行C 迅速加入沉淀剂并不断搅拌D沉淀放置过夜,使沉淀陈化为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀,下列措施错误的是A 针对不同类型的沉淀,选用适当的沉淀剂采用适当的分析程序和沉淀方法加热以适当增大沉淀的溶解度在较浓的溶液中进行沉淀 (D)如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格,易形成A 后沉淀 B表面吸附 C 吸留 D混晶 9.在重量分析中,下列情况对结果产生正误差的是:晶形沉淀过程中,沉淀剂加入过快 (A)吸留空坩埚没有恒重取样稍多使用的易挥发沉淀剂过量了10%10生成无定型沉淀后,进行了陈化用定性滤纸过滤沉淀生成晶形沉淀后,放置时间过长试样置于潮湿空气中,未制成干试样 (D)下列有关沉淀吸附的一般规律中,错误的是A 离子价数高的比低的容易吸附离子浓度越大越容易被吸附能与构晶离子生成难溶化合物的离子,优先被吸附温度越高,越不利于吸附 (D)下列情况引起仪器误差的是:A 沉淀剂的选择性差B沉淀剂的用量过多,产生盐效应C 洗涤过程中,每次残留的洗涤液过多D定量滤纸灰分过多(D)时,生成的沉淀应采用的洗涤剂是:A 稀NA B 稀SA C 稀AgNO3 D 蒸馏水
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