仪器分析知识点整理

《仪器分析》知识点整理《仪器分析》知识点整理9/9《仪器分析》知识点整理教学内容绪论分子光谱法：UV-VIS,IR,F原子光谱法：AAS电化学分析法：电位分析法,电位滴定色谱分析法：GC,HPLC质谱分析法：MS,NRS第一章绪论⒈经典分析方法及仪器分析方法有何不同？经典分析方法：是利用化学反应及其计量关系，由某已知量求待测物量，一般用于常量分析，为化学分析法。仪器分析方法：是利用精密仪器测量物质的某些物理或物理化学性质以确定其化学组成,含量及化学结构的一类分析方法，用于微量或痕量分析，又称为物理或物理化学分析法。化学分析法是仪器分析方法的基础，仪器分析方法离不开必要的化学分析步骤，二者相辅相成。⒉仪器的主要性能指标的定义1,精密度（重现性）：数次平行测定结果的相互一样性的程度,一般用相对标准偏差表示（RSD%），精密度表征测定过程中随机误差的大小。2,灵敏度：仪器在稳定条件下对被测量物微小变化的响应，也即仪器的输出量及输入量之比。3,检出限（检出下限）：在适当置信概率下仪器能检测出的被检测组分的最小量或最低浓度。4,线性范围：仪器的检测信号及被测物质浓度或质量成线性关系的范围。5,选择性：对单组分分析仪器而言，指仪器区分待测组分及非待测组分的实力。⒊简述三种定量分析方法的特点和应用要求一,工作曲线法（标准曲线法,外标法）特点：直观,精确,可部分扣除偶然误差。须要标准比照和扣空白应用要求：试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内，绘制工作曲线的条件应及试样的条件尽量保持一样。二,标准加入法（添加法,增量法）特点：由于测定中非待测组分组成变化不大，可消退基体效应带来的影响应用要求：适用于待测组分浓度不为零，仪器输出信号及待测组分浓度符合线性关系的状况三,内标法特点：可扣除样品处理过程中的误差应用要求：内标物及待测组分的物理及化学性质相近,浓度相近，在相同检测条件下，响应相近，内标物既不干扰待测组分，又不被其他杂质干扰第2章光谱分析法引论习题1,汲取光谱和放射光谱的电子能动级跃迁的关系汲取光谱：当物质所汲取的电磁辐射能及该物质的原子核,原子或分子的两个能级间跃迁所须要的能量满意ΔE=hv的关系时，将产生汲取光谱。M+hv→M*放射光谱：物质通过激发过程获得能量，变为激发态原子或分子M*，当从激发态过渡到低能态或某态时产生放射光谱。M*→M+hv2,带光谱和线光谱带光谱：是分子光谱法的表现形式。分子光谱法是由分子中电子能级,振动和转动能级的变化产生。线光谱：是原子光谱法的表现形式。原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的。第6章原子汲取光谱法（P130）熟悉:原子汲取光谱产生的机理以及影响原子汲取光谱轮廓的因素了解:原子汲取光谱仪的基本结构；空心阴极灯产生锐线光源的原理驾驭:火焰原子化器的原子化历程以及影响因素,原子汲取光谱分析干扰及其消退方法,AAS测量条件的选择及定量分析方法(试验操作)1,定义：它是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的汲取来进行定量分析的方法。基态原子汲取其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子汲取光谱。原子汲取光谱位于光谱的紫外区和可见区。2,原子汲取定量原理：频率为ν的光通过原子蒸汽，其中一部分光被汲取，使透射光强度减弱。3,谱线变宽的因素(P-131)：⑴多普勒（Doppler）宽度ΔυD：由原子在空间作无规热运动所致。故又称热变宽。Doppler宽度随温度上升和相对原子质量减小而变宽。⑵压力变宽ΔυL（碰撞变宽）：由汲取原子及外界气体分子之间的相互作用引起外界压力愈大，浓度越高，谱线愈宽。4,对原子化器的基本要求：①使试样有效原子化；②使自由状态基态原子有效地产生汲取；③具有良好的稳定性和重现形；④操作简单及低的干扰水同等。1．测量条件选择⑴分析线：一般用共振汲取线。⑵狭缝光度：W=DS没有干扰状况下，尽量增加W，增加辐射能。⑶灯电流：按灯制造说明书要求运用⑷原子条件:燃气：助燃气,燃烧器高度石墨炉各阶段电流值⑸进样量:（主要指非火焰方法）2．分析方法(1).工作曲线法最佳吸光度0.10.5，工作曲线弯曲缘由：各种干扰效应。⑵.标准加入法标准加入法能消退基体干扰，不能消背景干扰。运用时，留意要扣除背景干扰。习题⒈引起谱线变宽的主要因素有哪些？⑴自然变宽：无外界因素影响时谱线具有的宽度⑵多普勒（Doppler）宽度ΔυD：由原子在空间作无规热运动所致。故又称热变宽。⑶.压力变宽ΔυL（碰撞变宽）：由汲取原子及外界气体分子之间的相互作用引起⑷自吸变宽：光源空心阴极灯放射的共振线被灯内同种基态原子所汲取产生自吸现象。⑸场致变宽(fieldbroadening)：包括Stark变宽(电场)和Zeeman变宽(磁场)⒉火焰原子化法的燃气,助燃气比例及火焰高度对被测元素有何影响？①化学计量火焰：由于燃气及助燃气之比及化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰,温度高,稳定,干扰小背景低，适合于很多元素的测定。②贫燃火焰：指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。③富燃火焰：指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。④火焰高度：火焰高度不同，其温度也不同；每一种火焰都有其自身的温度分布；一种元素在一种火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火焰原子化法测定时要选择适合被测元素的火焰高度。⒊原子汲取光谱法中的干扰有哪些？如何消退这些干扰？一．物理干扰：指试样在转移,蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应，是非选择性干扰。消退方法：①稀释试样；②配制及被测试样组成相近的标准溶液；③采纳标准化加入法。二．化学干扰：化学干扰是指被测元原子及共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化，是选择性干扰，一般造成A下降。消退方法：(1)选择合适的原子化方法：提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中P043-不干扰钙的测定。（2）加入释放剂（广泛应用）（3）加入爱护剂：EDTA,8—羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。（4）加基体改进剂（5）分别法三.电离干扰：在高温下原子会电离使基态原子数削减,汲取下降,称电离干扰，造成A削减。负误差消退方法：加入过量消电离剂。（所谓的消电离剂,是电离电位较低的元素。加入时,产生大量电子,抑制被测元素电离。）四.光谱干扰：汲取线重叠：①非共振线干扰：多谱线元素－－减小狭缝宽度或另选谱线②谱线重叠干扰－－选其它分析线五.背景干扰：背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸及光散射造成光谱背景。（分子汲取是指在原子化过程中生成的分子对辐射汲取，分子汲取是带光谱。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，汲取值增加。背景干扰，一般使汲取值增加。产生正误差。）消退方法：第3章紫外-可见分光光度法(P21)UV-Vis：依据物质分子对200～800nm光谱区域内辐射能的汲取来探讨物质的性质,结构和含量的方法。3.1紫外-可见汲取光谱3.1.5影响紫外-可见光谱的因素：溶剂的影响极性：水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚3.2光的汲取定律Lambert-Beer定律：A=kcl=-lgT=lgI0/Il—cm，c--mol/L，k值称为摩尔吸光系数—ε（L·mol-1·cm-1）A=εlc3.4分析条件的选择单光束分光光度计特点：只有一条光束单波长双光束分光光度计特点：在同一台仪器中运用两个完全相同的光束。双波长分光光度计：不须要参比溶液透光率读数的影响：结论：1.∆c/c及透光率读数T有函数关系;当T=36.8%时(或A=0.434)，∆c/c最小。2.当T读数在70%～10%,即A读数0.15～1.0范围时,∆c/c较小(<5%)，并且变化不大。习题1,分子光谱是如何产生的？它及原子光谱的主要区分是什么？2,试说明有机化合物紫外光谱产生的缘由。机化合物紫外光谱的电子跃迁有哪几种类型？汲取带有哪几种类型？有机化合物分子的价电子在汲取辐射并跃迁到高能级后所产生的汲取光谱。机化合物紫外光谱电子跃迁常见的4种类型：σ→σ*，n→σ*，π→π*，n→π*①饱和有机化合物：σ→σ*跃迁，n→σ*跃迁②不饱和脂肪族化合物：π→π*，n→π*③芳香族化合物：E1和E2带，B带3,在分光光度法测定中，为什么尽可能选择最大汲取波长为测量波长？。4,在分光光度测量中，引起对Lambrt-Beer定律偏离的主要因素有哪些？如何克服这些因素对测量的影响？5,极性溶剂为什么会使π→π*跃迁的汲取峰长移，却使n→π*跃迁的汲取峰短移？溶剂极性不同会引起某些化合物汲取光谱的红移或蓝移，称溶剂效应。在π→π*跃迁中，激发态极性大于基态，当运用极性溶剂时，由于溶剂及溶质相互作用，激发态π*比基态π能量下降更多，因而使基态及激发态间能量差减小，导致汲取峰红移。在n→π*跃迁中，基态n电子及极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态及基态间能量差增大，导致汲取峰蓝移。第五章分子发光分析法（P88）1.荧光和磷光的产生：具有不饱和基团的基态分子受光照后，价电子跃迁产生荧光和磷光。2.激发光谱和放射光谱：激发光谱：将激发光的光源用单色器分光，测定不同波长照耀下所放射的荧光强度（F），以F做纵坐标，激发光波长λ做横坐标作图。激发光谱反映了激发光波长及荧光强度之间的关系。放射光谱：固定激发光波长，让物质放射的荧光通过单色器，测定不同波长的荧光强度，以荧光强度F做纵坐标，荧光波长λ做横坐标作图。荧光光谱反映了放射的荧光波长及荧光强度的关系。3.荧光和分子结构的关系放射荧光的物质应同时具备以下两个条件：物质分子必需具有能够汲取紫外或可见光的结构，并且能产生π→π*或n→π*跃迁。荧光物质必需有较大的荧光量子产率。（1）跃迁类型：π→π*较n→π*跃迁的荧光效率高。（2）共轭结构：凡是能提高π电子共轭度的结构，都会增大荧光强度，并使荧光光谱长移。（3）刚性平面：分子的刚性及共平面性越大，荧光量子产率就越大。（4）取代基效应：在芳香化合物的芳香环上，给电子基团增加荧光，吸电子基团减弱荧光。★影响荧光强度的因素及溶液荧光的猝灭（P93~95）1.影响荧光强度的因素(1)溶剂(2)温度——低温下测定，提高灵敏度(3)pH值的影响当荧光物质本身是弱酸或弱碱时，溶液pH值对该物质荧光强度有较大影响。(4)内滤光作用和自汲取现象内滤光作用：溶液中若存在能汲取激发光或荧光体所放射荧光的物质，会使荧光减弱的现象。自汲取现象：荧光物质的荧光放射光谱短波长一端及该物质的汲取光谱的长波长一端有重叠，在溶液浓度较大时，一部分荧光被自身汲取。(5)散射光的影响：应留意Raman光的干扰（分子的运动方向和能量都改变了！）2.溶液荧光的猝灭(P95)荧光猝灭：指荧光物质分子及溶剂分子或其他溶质分子相互作用引起荧光强度降低或荧光强度及浓度不呈线性关系的现象。（1）碰撞猝灭：猝灭剂分子及处于激发态的荧光物质分子碰撞而损失能量。（2）静态猝灭：部分荧光分子及熄灭剂分子作用生成了非荧光的协作物。（3）转入三重态的猝灭：在荧光物质分子中有溶解氧的存在或引入溴或碘后，易发生体系跨越而转变成三重态。（4）发生电荷转移反应的猝灭：（5）荧光物质的自猝灭：单重激发态分子和未激发的荧光物质分子碰撞引起自猝灭。荧光物质浓度超过1g/L时，会产生自身猝灭。★荧光强度及溶液浓度的关系(P93)If=K∙c（εlc≤0.05）分子荧光分析法的应用定性分析：因物质结构不同，汲取紫外光波长也不同。定量测定：同一种物质的稀溶液，浓度大的放射的荧光较强。荧光分析法的特点优点：灵敏度高（提高激发光强度，可提高荧光强度），达ng/ml；选择性强（比较简单解除其它物质的干扰），重现性好；取样少。缺点：很多物质本身不能放射荧光，因此，应用不够广泛。荧光分析法及UV-Vis法的比较相同点：都须要汲取紫外-可见光，产生电子能级跃迁。不同点：荧光法测定的是物质经紫外-可见光照耀后放射出的荧光的强度(F);UV-Vis法测定的是物质对紫外-可见光的汲取程度(A);荧光法定量测定的灵敏度比UV-Vis法高。习题1,名词说明：单重态：当基态分子的电子都配对时，S=0，多重性M=1，这样的电子能态称为单重态。单重电子激发态：当基态分子的成对电子汲取光能之后，被激发到某一激发态上。假如它的自旋方向不变，S=0，M=1，这时的激发态叫单重电子激发态。三重态：若通过分子内部的一些能量转移，或能阶间的跨越，成对电子中的一个电子自旋方向倒转，使两个电子自旋方向相同而不配对，这时S=1，M=3，这种电子激发态称三重电子激发态（三重态）系间跨越：指的是不同多重度状态间的一种无辐射跃迁过程。振动弛豫：内转换：指的是相同多重度等能态间的一种无辐射跃迁过程。量子产率：也称荧光效率或量子效率，其值在0~1之间，它表示物质放射荧光的实力。荧光猝灭：指荧光物质分子及溶剂分子或其他溶质分子相互作用引起荧光强度降低或荧光强度及浓度不呈线性关系的现象。重原子效应：第4章红外汲取光谱法(IR)P53依据样品对不同波长红外光的汲取状况，来探讨物质分子的组成,结构及含量的方法。IR及UV-Vis的比较相同点：都是分子汲取光谱。不同点：UV-Vis是基于价电子能级跃迁而产生的电子光谱;主要用于样品的定量测定。IR则是分子振动或转动能级跃迁而产生的汲取光谱;主要用于有机化合物的定性分析和结构鉴定。基本概念红外光谱图：是以波数为横坐标，纵坐标用透光率或吸光度来表示的一种频率图。波数（cm-1）：波长的倒数，表示每厘米长度上波的数目。红外汲取光谱定性分析的依据依据化合物红外谱图中特征汲取峰的位置,数目,相对强度,形态等参数来推断样品中存在哪些基团，从而确定其分子结构。★4.2基本原理汲取峰由何引起？每个基团或化学键能产生几个汲取峰？都出现在什么位置？不同汲取峰为什么有强有弱？物质分子产生红外汲取的基本条件（1）分子汲取的辐射能及其能级跃迁所需能量相等；（2）分子发生偶极距的变化（耦合作用）。只有发生偶极矩变化的振动才能产生可观测的红外汲取光谱，称红外活性。多原子分子的振动(P56)分子振动自由度：多原子分子的基本振动数目，也是基频汲取峰的数目。为什么实际测得汲取峰数目远小于理论计算的振动自由度？①没有偶极矩变化的振动不产生红外汲取，即非红外活性；②相同频率的振动汲取重叠，即简并；③仪器辨别率不够高；④有些汲取带落在仪器检测范围之外。4.2.5分子振动频率（基团频率）1.官能团具有特征频率基团频率：不同分子中同一类型的基团振动频率特别相近，都在一较窄的频率区间出现汲取谱带，其频率称基团频率。2.基团频率区和指纹区—谱图解析谱图解析就是依据试验所得的红外光谱图汲取峰的位置,强度和形态；利用基团振动频率及分子结构的关系；确定汲取峰的归属，确认分子中所含的基团或化学键，进而推断分子的结构。基团频率区（也称官能团区）：在4000～1300cm-1范围内的汲取峰，有一共同特点：既每一汲取峰都和肯定的官能团相对应，因此称为基团频率区。在基团频率区，原则上每个汲取峰都可以找到归属。主要基团的红外特征汲取峰（P59～63）（4000～400cm-1）★1900～1200cm-1：双键伸缩振动区羰基（C=O）：1650～1900cm–1。在羰基化合物中，此汲取一般为最强峰。红外谱图解析依次：先看官能团区，再看指纹区。1.产生红外汲取光谱的条件2.分子基本振动类型和振动自由度3.影响汲取峰强度的因素4.基团频率及谱图解析5.影响基团频率的因素干涉仪：是FT-IR光谱仪的核心部件，作用是将复色光变为干涉光。★4.4试样的处理和制备4.4.1红外光谱法对试样的要求（1）单一组分纯物质，纯度>98%；（2）样品中不含游离水；（3）要选择合适的浓度和测试厚度。4.4.2制样方法1.气体样品的制备2.液体和溶液样品的制备（1）液体池法（2）液膜法3.固体样品制备（1）压片法：最常用的固体样品制样方法，常用KBr作为固体分散介质。（2）石蜡糊法：削减试样光散射的影响，但重复性较差；（3）薄膜法：无溶剂和分散介质的影响。4.5红外光谱法的应用一,定性分析已知物的鉴定--谱图比对，未知物结构的确定，收集试样的有关数据和资料，确定未知物的不饱和度（P71）不饱和度有如下规律：链状饱和脂肪族化合物不饱和度为0；一个双键或一个环状结构的不饱和度为1；一个三键或两个双键及脂环的不饱和度为2；一个苯环的不饱和度为4。未知物结构的确定1.收集试样的有关数据和资料2.确定未知物的不饱和度（P71）3.谱图解析（P72例）二,定量分析理论依据：朗伯-比尔定律优点：（1）有很多谱带可供选择，有利于解除干扰；（2）气,液,固均可测定。课后练习题1.分子产生红外汲取的条件是什么？（1）分子汲取的辐射能及其能级跃迁所需能量相等；（2）分子发生偶极距的变化（耦合作用）。2.何谓特征汲取峰？影响汲取峰强度的主要因素是什么？能代表基团存在,并有较高强度的汲取谱带称基团频率，其所在位置称特征汲取峰。①及分子跃迁概率有关，②及分子偶极距有关（P59）3.红外谱图解析的三要素是什么？红外谱图解析三要素：位置,强度,峰形。4.说明名词：基团频率区指纹区相关峰基团频率区（官能团区）：在4000～1300cm-1范围内的汲取峰，有一共同特点：即每一汲取峰都和肯定的官能团相对应，因此称为基团频率区。在此区，原则上每个汲取峰都可以找到归属。指纹区：在1300～400cm-1范围内，虽然有些汲取也对应着某些官能团，但大量汲取峰仅显示了化合物的红外特征，如同人的指纹，故称为指纹区。指纹区的汲取峰数目虽多，但往往大部分都找不到归属。相关峰：同一种分子的基团或化学键振动，往往会在基团频率区和指纹区同时产生若干个汲取峰。这些相互依存和可以相互佐证的汲取峰称为相关峰。5.如何利用红外汲取光谱区分烷烃,烯烃,炔烃？利用基团的红外特征汲取峰区分：烷烃：饱和碳的C-H汲取峰<3000cm–1，约3000~2800cm–1烯烃,炔烃：不饱和碳的C-H汲取峰>3000cm-1，C=C双键：1600～1670cm–1C≡C-叁键：2100~2260cm–16.红外光谱法对试样有哪些要求？（1）单一组分纯物质，纯度>98%；（2）样品中不含游离水；（3）要选择合适的浓度和测试厚度。7.简述振动光谱的特点以及它们在分析化学中的重要性。优点：特征性强,牢靠性高,样品测定范围广,用量少,测定速度快,操作简便,重现性好。局限性：有些物质不能产生红外汲取；有些物质不能用红外鉴别；有些汲取峰，尤其是指纹峰不能全部指认；定量分析的灵敏度较低。第九章核磁共振波谱法(NMR)P195思索题1,简述题:光谱分析法；核磁共振波谱法；公式νo=gB0/2π的意义光谱分析法：基于物质及辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的放射,汲取或散射辐射的波长和强度进行分析的方法核磁共振波谱法：将自旋核放入磁场中，用适当频率的电磁波照耀，它们会汲取能量，发生原子核自旋能级的跃迁，同时产生核磁共振信号。以核磁共振信号比照耀频率（或磁场强度）作图，即为核磁共振波谱。2,名词说明：化学位移；屏蔽效应；磁各向异性;耦合常数化学位移：在有机化合物中，各种氢核四周的电子云密度不同(结构中不同位置)，质子屏蔽效应不同，导致共振汲取峰的位移，这种现象称为化学位移。3,P2149.2;9.3;9.4;9.5;9.8;9.11;9.12;9.13看课件…………第十九章质谱法（P400）思索题1.质谱分析法：将样品分子转变成气态的离子，然后依据离子的质荷比（m/z）大小，对离子进行分别和检测,并作定性或定量分析的方法。2.质谱仪由哪几部分组成？各部分的作用是什么？（划出质谱仪的方框示意图）进样系统：高效重复地将样品引到离子源中并且不能造成真空度的降低。离子源：将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。质量分析器：依据不同方式，将样品离子按质荷比m/z分开。检测器：检测来自质量分析器的离子流并转化成电信号。显示系统：接收来自检测器的电信号并显示在屏幕上。真空系统：保证质谱仪离子产生及经过的系统处于高真空状态。3.离子源的作用是什么？试述EI（电子电离源）和CI（化学电离源）离子源的原理及特点。离子源：将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。EI（电子电离源）原理：失去电子特点：电离效率高,灵敏度高；离子碎片多,有丰富的结构信息；有标准质谱图库；但经常没分子离子峰；只适用于易气化,热稳定的化合物。CI（化学电离源）原理：离子加合特点：准分子离子峰强,可获得分子量信息；谱图简单；但不能进行谱库检索,只适用于易气化,热稳定的化合物4.为何质谱仪须要高真空质谱仪须要在高真空下工作：10-4∼10-6Pa①大量氧会烧坏离子源的灯丝；②用作加速离子的几千伏高压会引起放电；③引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图困难化;④影响灵敏度。5.四极杆质量分析器如何实现质谱图的全扫描分析和选择离子分析①当U/V维持一个定值时，某一U或V值对应只有一个离子能稳定通过四极杆；②连续改变U或V值，可得到一张全扫描图，此谱图可用于定性；③固定一个或多个U值，可得到高灵敏度的分析结果，此方法用于定量分析。第十五章色谱法引论(P300)思索题1.色谱法具有同时能进行分别和分析的特点而区分于其它方法，特殊对困难样品和多组份混合物的分别，色谱法的优势更为明显。2.按固定相外形不同色谱法是如何分类的？是按色谱柱分类：①平面色谱法：薄层色谱法,纸色谱法②柱色谱法：填充柱法,毛细管柱色谱法3.什么是气相色谱法和液相色谱法？气体为流淌相的色谱称为气相色谱。液体为流淌相的色谱称为液相色谱。4.保留时间（tr）,死时间（t0）及调整保留时间（t’r）的关系是怎样的？t’r=tr-t05.从色谱流出曲线可以得到哪些信息？①依据色谱峰的个数可以推断样品中所含组分的最少个数；②依据色谱峰的保留值可以进行定性分析；③依据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析；④色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分别效能的依据；⑤色谱峰两峰间的距离是评价固定相（或流淌相）选择是否合适的依据。6.安排系数在色谱分析中的意义是什么？①K值大的组分,在柱内移动的速度慢，滞留在固定相中的时间长，后流出柱子；②安排系数是色谱分别的依据；③柱温是影响安排系数的一个重要参数。7.什么是选择因子？它表征的意义是什么？是A，B两组分的调整保留时间的比值α=t’r（B）/t’r（A）＞1意义：表示两组分在给定柱子上的选择性，值越大说明柱子的选择性越好。8.什么是安排比（即容量因子）？它表征的意义是什么？是指在肯定温度和压力下，组分在两相安排达到平衡时，安排在固定相和流淌相的质量比。K=ms/mm意义：是衡量色谱柱对被分别组分保留实力的重要参数；9.理论塔板数是衡量柱效的指标，色谱柱的柱效随理论塔板数的增加而增加，随板高的增大而减小。10.板高（理论塔板高度H/cm）,柱效（理论塔板数n）及柱长（L/cm）三者的关系（公式）？H=L/n11.利用色谱图如何计算理论塔板数和有效理论塔板数（公式）？12.同一色谱柱对不同物质的柱效能是否一样？同一色谱柱对不同物质的柱效能是不一样的13.塔板理论对色谱理论的主要贡献是怎样的？(1)塔板理论推导出的计算柱效率的公式用来评价色谱柱是胜利的；(2)塔板理论指出理论塔板高度H对色谱峰区域宽度的影响有重要意义。14.速率理论的简式,影响板高的是哪些因素μ：流淌相的线速A：涡流扩散系数B：分子扩散系数C：传质阻力项系数15.分别度可作为色谱柱的总分别效能指标。16.如何依据分别度分析色谱分别的状况R<1部分重叠R=1基本分别R=1.5完全分别第十六章气相色谱法(P318)思索题1.气相色谱法适合分析什么类型的样品适用范围：热稳定性好，沸点较低的有机及无机化合物分别。2.哪类固定液在气相色谱法中最为常用硅氧烷类是目前应用最广泛的通用型固定液。（运用温度范围宽(50～350℃)，硅氧烷类经不同的基团修饰可得到不同极性的固定相。）3.气相色谱法固定相的选择原则？相像相溶原则①非极性试样选用非极性固定液，组分沸点低的先流出；②极性试样选用极性固定液，极性小的先流出③非极性和极性混合物试样一般选用极性固定液，非极性组分先出；④能形成氢键的试样一般选择极性大或是氢键型的固定液，不易形成氢键的先流出。4.一般试验室通常备用哪三种色谱柱，基本上能应付日常分析须要？5.什么是程序升温程序升温：在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温做线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分别的目的。适用于沸点范围很宽的混合物。留意：柱温不能高于色谱柱的最高运用温度。6.气相色谱法各检测器适于分析的样品热导检测器：通用浓度型全部氢火焰检测器：通用质量型含碳电子捕获检测器：选择浓度型电负性火焰光度检测器：选择质量型硫,磷7.气相色谱法常用的定量分析方法有哪些？各方法的适用条件。（1）外标法适用条件：对进样量的精确性限制要求较高；操作条件变化对结果精确性影响较大；操作简单，适用于大批量试样的快速分析。（2）归一化法适用条件：仅适用于试样中全部组分全出峰的状况；操作条件的变动对测定结果影响不大；归一化法简便,精确。（3）内标法（内标标准曲线法）适用条件：试样中全部组分不能全部出峰时；定量分析中只要求测定某一个或几个组分；样品前处理困难第17章高效液相色谱法(HPLC)P3481,HPLC：高效色谱柱,高压泵,高灵敏检测器2,现代高效液相色谱法的特点：(1)高效；(2)高压；(3)高速；(4)高灵敏度3,色谱分别的实质：色谱分别的实质是样品分子（即溶质）及溶剂（即流淌相或洗脱液）以及固定相分子间的作用，作用力的大小，确定色谱过程的保留行为。4,高效液相色谱仪结构：输液系统→进样系统→分别系统→检测系统5,高压输液泵性能：⑴足够的输出压力⑵输出恒定的流量⑶输出流淌相的流量范围可调整⑷压力平稳,脉动小6,在线脱气装置在线脱气,超声脱气,真空脱气等作用：脱去流淌相中的溶解气体。流淌相先经过脱气装置再输送到色谱柱。脱气不好时有气泡，导致流淌相流速不稳定，造成基线飘移，噪音增加。7,梯度洗脱装置以肯定速度改变多种溶剂的配比淋洗，目的是分别多组容量因子相差较大的组分。作用:缩短分析时间,提高分别度,改善峰形,提高监测灵敏度8,影响分别的因素影响分别的主要因素有流淌相的流量,性质和极性。9,选择流淌相时应留意的几个问题：（1）尽量运用高纯度试剂作流淌相。（2）避开流淌相及固定相发生作用而使柱效下降或损坏柱子。（3）试样在流淌相中应有相宜的溶解度。（4）流淌相同时还应满意检测器的要求。10,提高柱效的方法(降低板高)：①固定相填料要均一，颗粒细，装填匀称。②流淌相粘度低。③低流速。④适当上升柱温。11,固定相的选择：液相色谱的固定相可以是吸附剂,化学键合固定相（或在惰性载体表面涂上一层液膜）,离子交换树脂或多孔性凝胶；流淌相是各种溶剂。被分别混合物由流淌相液体推动进入色谱柱。依据各组分在固定相及流淌相中的吸附实力,安排系数,离子交换作用或分子尺寸大小的差异进行分别。12,高效液相色谱法的分别机理及分类类型主要分别机理吸附色谱吸附能，氢键安排色谱疏水安排作用尺寸排斥色谱溶质分子大小离子交换色谱库仑力13,反相色谱的优点易调整k或a易分别非离子化合物，离子化合物和可电离化合物流淌相便宜可预言洗脱依次相宜梯度洗脱14,小结安排色谱是利用样品中的溶质在固定相和流淌相之间安排系数的不同，进行连续的多数次的交换和安排而达到分别的过程。第十章电分析化学引论（P218）1,电分析化学：依据被测溶液所呈现的电化学性质及其变化而建立的分析方法2,分类：(1)电位分析法：测