徐寿昌主编《有机化学》(第二版)-课后1-13章习题的答案

...wd......wd......wd...第一章有机化合物的构造和性质无课后习题第二章烷烃1.用系统命名法命名以下化合物：2，3，3，4－四甲基戊烷3－甲基－4－异丙基庚烷3，3－二甲基戊烷2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷2，5－二甲基庚烷2－甲基－3－乙基己烷2，4，4－三甲基戊烷2－甲基－3－乙基庚烷2.写出以下各化合物的构造式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷2，2，3－二甲基庚烷3、2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷5、2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷7、甲基乙基异丙基甲烷8、乙基异丁基叔丁基甲烷3.用不同符号表示以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子4.以下各化合物的命名对吗如有错误的话，指出错在那里试正确命名之。2－乙基丁烷2－乙基丁烷正确：3－甲基戊烷

2，4－2甲基己烷正确：2，4－二甲基己烷3－甲基十二烷正确：3－甲基十一烷

4－丙基庚烷正确：4－异丙基辛烷

4－二甲基辛烷正确：4，4－二甲基辛烷1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷正确：2，2，4－三甲基己烷5.不要查表试将以下烃类化合物按沸点降低的次序排列：(1)2，3－二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2－甲基庚烷(4)正戊烷(5)2－甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷>2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷>正戊烷〔注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，那么沸点愈低。〕6.作出以下各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。〔1〕CH3-CH3能能量旋转角度：旋转角度：006001200〔2〕(CH3)3C-C(CH3)3旋转角度：0旋转角度：006001200能量〔3〕CH3CH2-CH3能峰能峰能谷7.用Newmann投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。解：对位穿插式构象最稳定全重叠式构象最不稳定8.下面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构?解：1．不等同，构象异构2．等同3．不等同，构象异构4．不等同，构造异构5．不等同，构造异构6等同化合物9.某烷烃相对分子质量为72，氯化时〔1〕只得一种一氯化产物，〔2〕得三种一氯化产物，〔3〕得四种一氯化产物，〔4〕只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。解:设有n个碳原子：12n+2n+2=72,n=5(1)只有一种氯化产物(2)得三种一氯化产物(3)得四种一氯化产物(4)只得两种二氯化产物10.那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：〔1〕两个一溴代产物〔2〕三个一溴代产物〔3〕四个一溴代产物〔4〕五个一溴代产物解：分子量为86的烷烃分子式为C6H14两个一溴代产物

两个一溴代产物

〔2〕三个一溴代产物

〔3〕四个一溴代产物

〔4〕五个一溴代产物12.反响CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl的历程与甲烷氯化相似，写出链引发、链增长、链终止各步的反响式；计算链增长一步△H值。光或热解：链引发：Cl22Cl·光或热链增长：CH3CH3+·ClCH3CH2·+HClCH3CH2·+Cl2CH3CH2Cl+Cl·链终止：2Cl·Cl2CH3CH2·+·ClCH3CH2Cl2CH3CH2·CH3CH2CH2CH3〔2〕CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/molCH3CH2·+Cl2CH3CH2Cl+·Cl+243Jk/mol-349Jk/mol△H2=-106Jk/mol△H=△H1+△H2=-104Jk/mol13.一个设想的甲烷氯代反响历程包括以下各步骤：Cl22Cl·△H1Cl·+CH4CH3Cl+H·△H2H·+Cl2HCl+·Cl△H3计算各步△H值：为什么这个反响历程比2.7节所述历程可能性小解：(1)△H1＝+243Jk/mole△H2＝435-349＝+86Jk/mole△H3＝243-431＝-188Jk/mol(2)因为这个反响历程△H2＝435-349＝+86Jk/mole而2.7节CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/mol△H2〉△H1，故2.7节所述历程更易于进展。14.试将以下烷基自由基按稳定性大小排列成序：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕解：〔4〕>〔2〕>〔3〕>〔1〕。第三章烯烃1．写出烯烃C6H12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。CH2=CHCH2CH2CH2CH31-己烯CH3CH=CHCH2CH2CH32-己烯有顺反异构CH3CH2CH=CHCH2CH33-己烯有顺反异构2－甲基－1－戊烯有顺反异构2－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－2－戊烯有顺反异构4－甲基－1－戊烯3－甲基－1－戊烯有顺反异构3－甲基－2－戊烯有顺反异构2，3－二甲基－1－丁烯2，3－二甲基－2－丁烯3，3－二甲基－丁烯2．写出以下各基团或化合物的构造式：〔1〕

乙烯基CH2=CH-〔2〕丙烯基CH3CH=CH-〔3〕烯丙基CH2=CHCH2-〔4〕异丙烯基〔5〕4－甲基－顺－2－戊烯〔6〕〔E〕-3,4-二甲基－3－庚烯〔7〕〔Z〕-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯3．命名以下化合物，如有顺反异构现象，写出顺反〔或〕Z-E名称：(1)2－乙基－1－戊烯(2)〔E〕-3,4-二甲基－3－庚烯(3)(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯(4)〔Z〕-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯(5)反－5－甲基－2－庚烯(6)〔E〕－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯(7)〔E〕－3－甲基－4－异丙基－3－庚烯(8)〔E〕－3，4－二甲基－3－辛烯5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。顺，顺－2－4－庚二烯〔Z,Z〕－2－4－庚二烯顺，反－2－4－庚二烯〔Z,E〕－2－4－庚二烯反，顺－2－4－庚二烯〔E,Z〕－2－4－庚二烯反，反－2－4－庚二烯〔E,E〕－2－4－庚二烯6．3－甲基－2－戊烯分别在以下条件下发生反响，写出各反响式的主要产物：7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：中间体分别是：中间体稳定性：反响速度顺序为：8．试以反响历程解释以下反响结果:解：反响历程：9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成以下产物的烯烃的构造：10．试以反响式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备以下化合物：〔1〕

2－溴丙烷〔2〕1－溴丙烷〔3〕

异丙醇〔4〕

正丙醇〔5〕

1，2，3－三氯丙烷(6)聚丙烯腈(7)

环氧氯丙烷11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的构造式以及各步反响式:解：由题意得：那么物质A为：12．某化合物分子式为C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的构造式。解：该烯烃构造式为：13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的构造式。解：该化合物的构造式为：14．某化合物〔A〕分子式为C10H18,催化加氢得(B),〔B〕的分子式为C10H20,化合物〔A〕和过量高锰酸钾作用得到以下三个化合物，写出〔A〕的构造式。解：化合物A的构造式可能是〔1〕或〔2〕：15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成解：合成路线如下：第四章炔烃、二烯烃、红外光谱2.用系统命名法或衍生物命名法命名以下化合物。〔1〕2，2－二甲基－3－己炔〔乙基叔丁基乙炔〕〔2〕3－溴－1－丙炔〔3〕1－丁烯－3－炔〔4〕1－己烯－5－炔〔5〕2－氯－3－己炔〔6〕4－乙烯基－4－庚烯－2－炔〔7〕1，3，5－己三烯3．写出以下化合物的构造式。〔1〕4－甲基－1－戊炔〔2〕3－甲基－3－戊烯－1－炔〔3〕二异丙基乙炔〔4〕1，5－己二炔〔5〕异戊二烯〔6〕丁苯橡胶〔7〕乙基叔丁基乙炔4．写出1－丁炔与以下试剂作用的反响式。5．完成以下反响式。醇醇6．以反响式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成以下化合物。7．完成以下反响式。8．指出以下化合物可由那些原料通过双烯合成而得。〔1〕〔2〕〔3〕9．以反响式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成以下化合物。〔1〕〔2〕〔3〕10．以四个碳原子以下烃为原料合成以下化合物。〔1〕〔2〕〔3〕11．用化学方法区别以下各组化合物。〔1〕乙烷、乙烯、乙炔乙烷乙烯乙炔Br2/CCl4不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变〔2〕CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3解：分别参加硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。12．试用适当的化学方法将以下混合物中的少量杂志除去。解：〔1〕将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。〔2〕将混合物进展Lindlar催化加氢，那么乙炔变为乙烯。13．解：〔1〕1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反响速度快。1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。〔2〕1，2－加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。14．解：低温反响，为动力学控制反响，由中间体的稳定性决定反响主要产物，为1，2－加成为主。高温时反响为热力学控制反响，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。15．解：10mg样品为0.125mmol，8.40mL氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反响产物，确定化合物分子式为：CH2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：C6H8；1，3，5－己三烯。第五章脂环烃1.命名以下化合物：〔1〕〔2〕1－甲基－3－异丙基－1－环己烯1－甲基－4－乙烯基－1，3－环己二烯〔3〕〔4〕1，2－二甲基－4－乙基环戊烷3，7，7－三甲基双环[4.1.0]庚烷〔5〕〔6〕1，3，5－环庚三烯5－甲基双环[2.2.2]-2-辛烯〔7〕螺[2.5]-4-辛烯2．写出以下化合物的构造式。〔1〕1，1－二甲基环庚烷〔2〕1，5－二甲基环戊烯〔3〕1－环己烯基环己烯〔4〕3－甲基－1，4－环己二烯〔5〕双环[4.4.0]癸烷〔6〕6.双环[3.2.1]辛烷〔7〕7.螺[4.5]－6－癸烯3．写出分子式为C5H10的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的构造式，并命名之。环戊烷甲基环丁烷1，1－二甲基环丙烷顺－1，2－二甲基环丙烷反－1，2－二甲基环丙烷乙基环丙烷4．以下化合物是否有顺反异构体假设有，写出它们的立体构造式。解：〔1〕，〔2〕，〔3〕化合物无顺反异构体。〔4〕有顺反异构：〔5〕有顺反异构：〔6〕有顺反异构：5．写出以下化合物最稳定构象的透视式。6．完成以下反响式。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生以下反响:化加氢后生成乙基环己烷溴作用可加四个溴原子适量的高锰酸钾氧化能生成β－羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的构造，并写出各步反响式。解：该二聚体的构造及各步反响式如下：8．某烃〔A〕经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的构造式。解：该烃为1，2－二甲基环丁烯：9．分子式为C4H6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反响:〔1〕三个异构体都能与溴反响，对于等摩尔的样品而言，与〔B〕和〔C〕反响的溴是〔A〕的两倍。〔2〕者都能与氯化氢反响，而(B)和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。〔3〕〔B〕和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为C4H8O的化合物。〔4〕〔B〕能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。试推测化合物〔A〕,(B),(C)的构造，并写出各步反响式。解：第六章单环芳烃1.写出分子式为C9H12的单环芳烃所有的异构体并命名之。正丙苯异丙苯2－甲基乙苯3－甲基乙苯4－甲基乙苯连三甲苯偏三甲苯间三甲苯2．写出以下化合物的构造式。间二硝基苯对溴硝基苯1，3，5－三乙苯对羟基苯甲酸2，4，6－三硝基甲苯间碘苯酚对氯苄氯3，5－二硝基苯磺酸3．命名以下化合物。叔丁基苯对氯甲苯对硝基乙苯苄醇苯磺酰氯2，4－二硝基苯甲酸对十二烷基苯磺酸钠1－〔4－甲苯基丙烯〕4．用化学方法区别各组化合物。〔1〕溴水不变褪色不变Br2/CCl4,Fe不变

褪色〔2〕溴水不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变沉淀5．以构造式表示以下各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物〔一种或几种〕。〔1〕C6H5Br〔2〕C6H5NHCOOCH3〔3〕C6H5C2H5〔4〕C6H5COOH〔5〕o-C6H5(OH)COOCH3〔6〕p-CH3C6H4COOH〔7〕m-C6H4(OCH3)2〔8〕m-C6H4(NO2)COOH〔9〕o-C6H5(OH)Br〔10〕邻甲苯酚〔11〕对甲苯酚〔12〕间甲苯酚6.完成以下反响式。解：7．指出以下反响中的错误。解：〔1〕正确反响：(2)正确反响：(3)正确反响8．试将以下各组化合物按环上硝化反响的活性顺序排列。解：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕9．试扼要写出以下合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。解：〔1〕甲苯4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸〔2〕邻硝基甲苯2-硝基－4－溴苯甲酸〔3〕间二甲苯5-硝基－1，3－苯二甲酸〔4〕苯甲醚4-硝基－2，6－二溴苯甲醚〔5〕对二甲苯2-硝基－1，4－苯二甲酸〔6〕苯间氯苯甲酸10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成以下化合物。解：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的构造。解：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕12．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的构造，并写出它们的硝化产物。解：三种三溴苯分别是：〔1〕〔2〕〔3〕 13．解：14．指出以下几对构造中，那些是共振构造解：〔1〕和〔4〕不〔2〕和〔3〕是共振构造。15．苯甲醚进展硝化反响时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚试从理论上解释之。解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反响是芳烃的亲电取代反响，电子云密度大的地方易于进展，所以苯甲醚进展硝化反响时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。从硝化反响的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。在邻，对位取代有上式构造，每个原子都是八隅体，稳定。第七章多环芳烃和非苯芳烃1．写出以下化合物的构造式。〔1〕α－萘磺酸〔2〕β－萘胺〔3〕β－蒽醌磺酸〔4〕9－溴菲〔5〕三苯甲烷〔6〕联苯胺2.命名以下化合物。(1)4－硝基－1－萘酚(2)9，10－蒽醌〔3〕5－硝基－2－萘磺酸〔4〕二苯甲烷〔5〕对联三苯〔6〕1，7－二甲基萘3．推测以下各化合物发生一元硝化的主要产物。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕答以下问题：解：〔1〕环丁二烯π－电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯基环丁二烯构造如下：〔2〕〔a〕,具有下式构造〔不是平面的〕：〔b〕，不可以，因为1，3，5，7－辛环四烯不具有离域键，不能用共振构造式表示。〔c〕,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其构造为：π－电子云是离域的。写萘与以下化合物反响所生成的主要产物的构造式和名称。解：〔1〕CrO3,CH3COOH〔2〕O2,V2O5〔3〕Na,C2H5OH1,4-萘醌邻苯二甲酸酐1，2－二氢萘〔4〕浓硫酸，800C〔5〕HNO3,H2SO4〔6〕Br2α－萘磺酸α－硝基萘1－溴萘〔7〕H2,Pd-C加热，加压〔8〕浓硫酸，1650C四氢萘β－萘磺酸6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成以下化合物：解：(1)(2)(3)(4)(5)7.写出以下化合物中那些具有芳香性解：(1),(8),(10)有芳香性。第八章立体化学1.以下化合物有多少中立体异构体解：(1)三种〔2〕四种〔3〕两种〔4〕八种〔5〕没有〔6〕四种〔7〕没有〔8〕两种〔对映体〕〔9〕三种2．写出以下化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。解：〔1〕四种立体异构，两对对映体：〔2〕有三种立体异构，其中两种为对映异构体：(3)对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。3．以下化合物那些是手性的解：〔1〕，〔4〕，〔5〕是手性的。4．以下各组化合物那些是一样的，那些是对映体，那些是非对映体解：〔1〕对映体〔2〕一样化合物〔3〕不同化合物，非对映体〔4〕一样化合物〔5〕对映体〔5〕〔2R,3S〕－2，3－二溴丁烷是一样化合物。为内消旋体。5．解：用*表示胆甾醇构造中的手性碳式如下：6．写出以下化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以〔R〕或〔S〕。解：7.用适当的立体式表示以下化合物的构造，并指出其中那些是内消旋体解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进展构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。(1)〔R〕-2-戊醇(2)〔2R,3R,4S〕－4－氯－2，3－二溴己烷(3)(S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷(5)(S)-2－溴代乙苯(6)〔R〕-甲基仲丁基醚8.解：3－甲基戊烷进展一氯代时生成四种构造异构体，如下：总计有六种异构体。9.解：构造式如下：10.解：〔A,(B),(C)的构造如下：11.解：(A),(B),(C),(D)的立体构造式及各步反响式如下:。第九章卤代烃1．命名以下化合物。1，4－二氯丁烷2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯2－氯－3－己烯2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷4－氯溴苯3－氯环己烯四氟乙烯4－甲基－1－溴环己烯2．写出以下化合物的构造式。〔1〕烯丙基氯〔2〕苄溴〔3〕4－甲基－5－氯－2－戊炔〔4〕一溴环戊烷3．完成以下反响式：4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与以下化合物反响的主要产物。〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕〔10〕5．用化学方法区别以下化合物:

解：〔1〕CH3CH=CHClCH2=CHCH2ClCH3CH2CH2ClBr2,aq褪色褪色不变硝酸银氨溶液不变氯化银沉淀

〔2〕苄氯氯代环己烷氯苯硝酸银氨溶液立即生成氯化银沉淀加热生成氯化银沉淀加热也不反响〔3〕1－氯戊烷2－溴丁烷1－碘丙烷硝酸银氨溶液生成白色氯化银沉淀生成淡黄色沉淀黄色碘化银沉淀〔4〕氯苯苄氯2－苯基－1－氯乙烷硝酸银氨溶液不反响生成氯化银沉淀加热才生成氯化银沉淀6．将以下各组化合物按反响速度大小顺序排列：解：〔1〕按SN1反响：〔2〕按SN2反响：7．将以下各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。解：〔1〕〔2〕E1:8.预测以下各对反响中，何者较快并说明理由。解：〔1〕SN2反响，β－分支多不利于进攻：(2)SN1反响，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：(3)-SH的亲核能力大于-OH：NaSH>NaOH.(4)Br-的离去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br>(CH3)2CHCH2Cl.9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进展反响，指出那些属于SN1历程那些属于SN2历程解：(2)，〔4〕，〔5〕属于SN1历程；〔1〕，〔3〕，〔6〕，〔7〕属于SN2历程。10．以下各步反响有无错误〔孤立地看〕，如有的话，试指出错误的地方。解：〔1〕〔A〕应如下式，(B)错，不反响：(2)〔B〕为消除反响，生成烯烃(3)〔A〕正确，〔B〕错，正确为：(4)正确为：〔A〔A〕正确，〔B〕错，正确为：解：〔1〕〔2〕〔3〕〔4〕〔5〕〔6〕〔7〕〔8〕〔9〕〔10〕〔11〕〔12〕〔13〕12．解:13．解:14．解：(B)无旋光性。15．解：。第十章醇和醚1.将以下化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。(1)仲醇，2－戊醇(2)叔醇，叔丁醇(3)叔醇，3，5－二甲基－3－己醇(4)仲醇，4－甲基－2－己醇(5)伯醇,1－丁醇(6)伯醇,1，3－丙二醇(7)仲醇异丙醇(8)仲醇1－苯基乙醇(9)2－壬烯－5－醇2．预测以下化合物与卢卡斯试剂反响速度的顺序。解：与卢卡斯试剂反响速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇3．以下化合物在水中的溶解度，并说明理由。解：溶解度顺序如右：〔4〕>(2)>(1)>(3)>(5)。理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。4.区别以下化合物。解：(1)烯丙醇丙醇1－氯丙烷溴水褪色不变不变浓硫酸

溶解不溶(2)2－丁醇1－丁醇2－甲基－2－丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑(3)α－苯乙醇β－苯乙醇卢卡斯试剂立即变浑加热才变浑5.顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反响后，生成何种产物解：6.写出以下化合物的脱水产物。解:(1)(2)(3)(4)(5)7．比较以下各组醇和溴化氢反响的相对速度。解：(1)反响速度顺序：对甲基苄醇>苄醇>对硝基苄醇。(2)苄醇>β-苯基乙醇>a-苯基乙醇。8．〔1〕3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。解：反响产物和反响机理如下：〔2〕2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物试解释之。解：反响产物和反响机理如下：9.应历程解释以下反响事实。解：(1)反响历程：(2)反响历程：10.用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成以下醇〔各写出两种不同的组合〕。解：1．2－戊醇：3．3．1－苯基－1－丙醇〔2〕2-甲基-2-丁醇：〔3〕2－苯基－1－丙醇：〔4〕2－苯基－2－丙醇：11．合成题解：〔1〕甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇：〔2〕正丙醇，异丙醇合成2-甲基－2－戊醇〔3〕甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇：〔4〕2－甲基－丙醇，异丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯〔5〕丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯〔6〕苯，乙烯，丙烯合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯12.完成下面转变。解：(1)乙基异丙基甲醇2－甲基－2－氯戊烷〔2〕3－甲基－2－丁醇叔戊醇〔3〕异戊醇2-甲基－2－丁烯13．用指定的原料合成以下化合物〔其它试剂任选〕。解：14.某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水那么生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的构造。解：15.从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，试推测原化合物的可能构造，并写出各步反响式。解：化合物构造式为：CH3CH2CH2CH2OH16.有一化合物〔A〕的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和复原剂存在下水解那么生成丙酮和乙醛，是推测〔A〕,(B),(C)的构造，并写出各步反响式。解：17.新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反响历程及各步反响产物的构造式。解：18.由化合物(A)C6H13Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。〔A〕可发生消除反响生成两种异构体〔B〕,(C),将〔B〕臭氧化后再在复原剂存在下水解，那么得到一样碳原子数的醛〔D〕酮(E),试写出各步反响式以及〔A〕-(E)的构造式。解：各步反响式结〔A〕-(B)的构造式如下：19.写出以下醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。解：(1)C4H10O习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚1－甲氧基丙烷CH3OCH(CH3)2甲基异丙基醚2－甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH3乙醚，乙氧基乙烷(2)C5H12O习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚1－甲氧基丁烷CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚2－甲氧基丁烷CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丁基醚2－甲基－1－甲氧基丙烷CH3OC〔CH3〕3甲基叔丁基醚2－甲基－2－甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH2CH3乙基正丙基醚，1－乙氧基丙烷CH3CH2OCHCH3CH3乙基异丙基醚，2－乙氧基丙烷20．别离以下各组化合物。解：〔1〕乙醚中混有少量乙醇：参加金属钠，然后蒸出乙醚。〔2〕戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇；炔与硝酸银反响生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理，戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇〔醚〕。21．完成以下各组化合物的反响式。解：〔1〕碘甲烷+正丙醇钠〔2〕溴乙烷+2－丁醇钠〔3〕正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇钠〔4〕2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇钠〔5〕苯甲醚+HI加热22.合成题。解：(1)乙烯，甲醇乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚(2)乙烯二乙醇胺(3)甲烷二甲醚(4)丙烯异丙醚(5)苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚(6)乙烯正丁醚23.乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。沸点1970C沸点1250C沸点840C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。24.以下各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物解：(1)甲丁醚(2)2－甲氧基戊烷(3)2－甲基－1－甲氧基丁烷25.一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用那么生成丙醇，试推测此化合物的构造，并写出反响式。解：26.有一化合物分子式为C7H16O,并知道：(1)在常温下不和金属钠作用;(2)过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。试根据表10－2，推测其构造，并写出各步反响式。解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。27.有一化合物分子式为C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，说明有甲氧基存在。当此化合物4.24mg用HI处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基解:碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole,根据分子式指导此化合物分子量为339，4.24mg为0.0125mmole,可见此化合物有四个甲氧基。28.写出环氧乙烷与以下试剂反响的方程式：有少量硫酸存在下的甲醇(2)有少量甲醇钠存在下的甲醇。解:环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是一样的，但是，1，2－环氧丙烷产物是不同的。酸催化：碱催化：.第十一章酚和醌1.用系统命名法命名以下化合物:间甲酚4－乙基－1，3－苯二酚2，3－二甲基苯酚2，4，6－三硝基苯酚2－甲氧基苯酚1－甲基－2－萘酚4－羟基苯磺酸9－蒽酚1，2，3－苯三酚5－甲基－2－异丙基苯酚5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌2.写出以下化合物的构造式:(1)对硝基苯酚(2)对氨基苯酚(3)2，4－二氯苯氧乙酸(4)2，4，6－三溴苯酚(5)邻羟基苯乙酮(6)邻羟基乙酰苯(7)4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚(8)1，4－萘醌－－2－磺酸钠(9)，2，6－蒽醌二磺酸(10)醌氢醌(11)2，2－〔4，4‘－二羟基苯基〕丙烷(12)对苯醌单肟3.写出邻甲基苯酚与以下试剂作用的反响式：4.用化学方法区别以下化合物：5.别离以下各组化合物：解：(1)苯和苯酚：参加氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。〔2〕环己醇中含有少量苯酚。用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。〔3〕苯甲醚和对甲苯酚：用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。〔4〕β－萘酚和正辛醇：用氢氧化钠水溶液处理，β－萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出β－萘酚。6.比较以下各化合物的酸性强弱，并解释之。解：硝基是吸电子基团，具有－R,-I效应，但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱：7.如何能够证明邻羟基苯甲醇中含有一个酚羟基和一个醇羟基解：参加三氯化铁水溶液，有显色反响，说明具有酚羟基。参加三氯化磷能够发生反响，说明具有醇羟基。或者参加卢卡斯试剂，立即反响变浑，说明具有醇羟基。8.在以下化合物中，那些形成分子内氢键，那些形成分子间氢键解：〔1〕对硝基苯酚形成分子间氢键；〔2〕邻硝基苯酚形成分子内氢键；〔3〕邻甲苯酚形成分子间氢键；〔4〕邻氟苯酚形成分子内氢键。9.由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成以下化合物：解：〔1〕间苯三酚：〔2〕4－乙基－1－3－苯二酚〔3〕对亚硝基苯酚〔4〕苯乙醚〔5〕2，4－二氯苯氧乙酸〔6〕2，4－二硝基苯甲醚〔7〕对苯醌二肟〔8〕2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚〔9〕2，6－二氯苯酚〔10〕4－乙基－2－溴苯酚10.从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚11.完成下面转变。12.某化合物〔A〕的分子式为C6H4O2，不溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁无颜色变化，但是能使羟胺生成C6H5O2N及C6H6O2N2，将〔A〕复原得到C6H6O2(B),〔B〕能溶于氢氧化钠水溶液，遇三氯化铁水溶液有显色反响，是推测〔A〕的可能构造。解：〔A〕，(B)的可能构造如下：13.有一芳香性族化合物〔A〕,分子式为C7H8O,不与钠反响，但是能与浓氢碘酸作用，生成〔B〕和〔C〕,两个化合物，〔B〕能溶于氢氧化钠水溶液，并与三氯化铁作用呈现紫色，(C)能与硝酸银作用生成黄色碘化银，写出〔A〕,(B),(C)的构造式。解：(A)为苯甲醚，〔B〕为苯酚，〔C〕为碘代甲烷。第十二章醛酮和核磁共振1.命名以下化合物：(1)3-甲基戊醛〔2〕1-甲基-3-戊酮〔3〕甲基环戊基酮〔4〕间甲氧基苯甲醛〔5〕柠檬醛〔6〕ω-溴苯乙酮〔7〕1-戊烯-3-酮〔8〕丙醛缩二乙酮〔9〕环己基肟〔10〕2，4-戊二酮〔11〕丙酮-2，4-二硝基苯腙2.写出以下化合物的构造式：解：(1)2－丁烯醛(2)二苯甲酮(3)2，2－二甲基环戊酮(4)3－〔间羟基苯基〕丙醛(5)甲醛苯腙(6)丙酮缩氨脲〔7〕苄基丙酮〔8〕α－溴代丙醛〔9〕三聚甲醛〔10〕邻羟基苯甲醛3.写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。醛：戊醛3－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛酮：2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮4.写出丙醛与以下各试剂反响所生成的主要产物：解：〔1〕NaBH4在氢氧化钠水溶液中。〔2〕C6H5MgBr然后加H3O+〔3〕LiAlH4,然后加水〔4〕NaHSO3〔5〕NaHSO3然后加NaCN〔6〕稀碱〔7〕稀碱，然后加热〔8〕催化加氢〔9〕乙二醇，酸〔10〕溴在乙酸中〔11〕硝酸银氨溶液〔12〕NH2OH〔13〕苯肼5.对甲基苯甲醛在以下反响中得到什么产物6.苯乙酮在以下反响中得到什么产物7.以下化合物中那些能发生碘仿反响那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成写出反响式。解：8.将以下羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。解：〔1〕CF3CHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3COCH=CH2。〔2〕CH2ClCHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2=CHCHO。9.用化学方法区别以下各组化合物。解：〔1〕苯甲醇和苯甲醛。分别参加硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反响，苯甲醇不能。〔2〕己醛与2－己酮。分别参加硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反响，2－己酮不能。〔3〕2－己酮和3－己酮。分别参加饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶〔1－羟基磺酸钠〕,而后者不能。〔4〕丙酮与苯乙酮。最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反响出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。〔5〕2－己醇和2－己酮。2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反响生成晶体，而2－己醇不能。〔6〕1－苯乙醇和2－苯乙醇。1－苯乙醇能反响卤仿反响，而2－苯乙醇不能。10.完成以下反响：11.以以下化合物为主要原料，用反响式表示合成方法。12.化合物〔A〕C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成〔B〕(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反响，水解后得到〔C〕,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物〔A〕,(B),(C)的构造。解：〔A〕,(B),(C)的构造：13.化合物〔A〕(C9H10O)不起碘仿反响，其红外光谱说明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下：δ1.2(3H)三重峰δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰求〔A〕的构造。δ3.0(2H)四重峰解：〔Aδ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰δδ7.7(5H)多重峰δ1.2(3H)三重峰〔B〕为〔A〕的异构体，能起碘仿反响，其红外光谱说明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下：δ2.0(3H)单峰，δ3.5(2H)单峰，δ7.1(5H)多重峰。求〔B〕的构造。δ3.5(2H)单峰解：〔Bδ3.5(2H)单峰δ2.0(3H)单峰δ2.0(3H)单峰δδ7.1(5H)多重峰14.某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反响，在Pt催化下进展加氢反响得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反响后得到两种液体，其中之一能起银镜反响，但是不起碘仿反响，另一个能起碘仿反响，而不能使费林试剂复原，试写出该化合物的构造式。解：该化合物的构造式为：15.有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反响，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反响生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的构造。解：A，B的可能构造式及反响如下：16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反响，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反响。A的NMR数据如下：δ2.1(3H)单峰δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰，试推测A的构造。解：A的构造及根据如下：δ3.2(6H)单峰δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)多重峰

δ4.7(1H)三重峰δ2.1(3H)单峰17.某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C〔C11H12O3〕.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的构造式，并写出各步反响式。解：E的构造式及各步反响式如下：注：这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保存。18.以下化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。解：各化合物构造式如下：19.化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反响，而E不能。是根据以上化学反响和A的如下譜图数据，推测A的构造，并写出各步反响式。A的IR:1712cm-11383cm-11376cm-1A的NMR:δ1.001.132.133.52峰型三双四多峰面积7.113.94.52.3氢数比3621解：化合物C为烯烃：C6H12化合物B为醇:C6H14OA为酮。其构造为：δδ2.13两个氢四重峰δ1.00三个氢三重峰

δ1.00三个氢三重峰

δ3.52一个氢多重峰

δ1.13六个氢两重峰各步反响式如下：第十三章羧酸及其衍生物1.用系统命名法命名以下化合物：解：乙酸酐2－甲基顺丁烯二酸酐N,N-2－甲基甲酰胺乙酸酐2－甲基顺丁烯二酸酐N,N-2－甲基甲酰胺对甲基甲酸甲酯对苯二甲酸1－萘乙酸2－萘甲酸3－丁烯酸环己烷甲酸己酸2，2，3－三甲基丁酸2－氯丙酸3，5－二硝基苯甲酸邻苯二甲酰亚胺2－甲基－3－羟基丁酸1－羟基－环己基甲酸2.写出以下化合物的构造式:解：〔1〕草酸〔2〕马来酸〔3〕肉硅酸〔4〕硬脂酸〔5〕α－甲基丙烯酸甲酯〔6〕邻苯二甲酸酐〔7〕乙酰苯胺〔8〕过氧化苯甲酰胺〔13〕聚马来酸酐