第2章 药物分析的基础知识

第二章药物分析基础一、药品检验工作的相关基础考试要点1.药品检验的取样、检验、记录和报告及其要求2.药品检验标准操作规范的基本内容3.分析天平的正确使用4.常用分析仪器的校正5.常用玻璃量器的正确使用和校正

1.药品检验工作的基本程序（1）取样取用量总件数nn≤3时，每件取样n≤300时，取n＞300时，取一次取样至少供3次检验用填写记录，贴标签（2）检验性状鉴别检查含量或效价测定（3）记录和报告记录真实、完整、简明、具体；字迹清楚，色调一致，不得任意涂改，若写错，在写错的地方划上单线或双线，在旁边改正重写，并签名盖章。报告上必须有检验者、复核者和部门负责人签章（全名）2.药品检验标准操作规范指导药品检验人员进行药品检验工作的工具书从2005年版起分开3.常用计量器具的使用和校正（1）分析天平机械天平电子天平杠杆原理电磁力平衡原理感量为0.1mg、0.01mg或0.001mg精密称定时，为保证称量的相对误差＜0.1％，取样量：＞100mg选用感量为0.1mg的天平100～10mg选用感量为0.01mg的天平＜10mg选用感量为0.001mg天平称量方法（1）分析天平减量法增量法能够连续取若干份供试品，节省称量时间需称取准确重量的供试品（2）分析仪器旋光仪：标准石英旋光管校正pH计：标准缓冲液校正UV-Vis：波长校正：紫外光区：±1nm，500nm附近±2nm吸光度准确度：K2Cr2O7的硫酸溶液杂散光：NaI及NaNO2溶液常用汞灯或氘灯校正；近年常用10%高氯酸为溶剂制成的4%氧化钬溶液校正双光束紫外（3）玻璃量器移液管、量瓶、滴定管、量筒和量杯定期校正原理IR：波数的准确度：聚苯乙烯薄膜分辨率：聚苯乙烯薄膜二、药物分析数据的处理考试要点1.绝对误差和相对误差2.系统误差和偶然误差及其减免方法3.有效数字、有效数字的修约及运算法则1.误差的分类（1）按计算方法的不同测量值－真实值（2）按来源也叫可测误差，是由某些固定的原因引起的。特点：单方向、重现性也叫随机误差or不可定误差，是由偶然的原因引起的。特点：不可定、服从正态分布消除方法：增加平行测定次数（3～5次）系统误差偶然误差绝对误差相对误差方法误差仪器和试剂误差操作误差绝对值相等的正负误差出现的概率相同小误差概率大；大误差概率小2.有效数字仪器实际能测量到的数字包括：所有的准确数字和最后一位的可疑数字（有±1的误差）。反映了测量的准确度。常量分析一般要求4位有效数字，以表明有1‰的准确度（1）有效数字的判断①0～9：除0外，其余全都是有效数字；0用于定位时，是无效数字。eg：1.002g：4位有效数字0.0020g：2位有效数字②用科学记数法表示及单位换算时，有效位数不变。③不是测量得到的数字（如分数、倍数）是无效数字。④首位数字≥8时，因已接近10，有效位数可多记1位。eg：9.48其有效位数为4位⑤对数数字：有效位数取决于小数点后的位数eg：pH＝2.01其有效位数为2位(2)有效数字的修约规则①只能修约一次②4舍6入5③运算过程中，可多保留1位eg:2.0149:2.012.0150:2.022.02501:2.032.125:2.12④在修约表示准确度和精密度的数值时，应使估计值变的更差些。eg：ｓ＝0.205：如修约成2位：0.21修约成1位：0.3(3)有效数字的运算法则加减法绝对误差的传递∴结果的绝对误差必须与各数值中绝对误差的最大的相当。计算时，可按小数点后位数最少的修约，然后再加减。eg：0.5362+0.0014+0.25=0.54+0.00+0.25=0.7910.0051+1.9724+.0003=11.97780.1235+15.34+2.455+11.37589=0.12+15.34+2.46+11.38=29.30乘除法相对误差的传递∴结果的相对误差必须与各数值中相对误差的最大的相当。计算时，可按有效位数最少的修约，然后再乘除。eg：0.12×9.678234

＝0.12×9.7

＝1.20.0325×5.103×60.06

＝0.0325×5.10×60.1

＝0.0713三、药品质量标准分析方法的验证考试要点定义及验证方法三、药品质量标准分析方法的验证1.准确度测定的结果与真实值或认可的参考值之间接近的程度以回收率(%)表示定量测定的必要条件2.精密度规定的测试条件下，同一均质样品，经多次取样进行一系列检测所得结果之间的接近程度(离散程度)。用偏差、标准偏差或相对标准偏差表示分三个层次：重复性、中间精密度、重现性重复性：在同样的操作条件下，在较短时间间隔内，由一个分析人员测定所得结果的精密度。中间精密度：在同一试验室，由于试验室内部条件改变，如时间、分析人员、仪器设备、测定结果的精密度。精密度重现性指不同实验室之间不同分析人员测定结果的精密度分析方法将被法定标准采用时，应进行重现性试验。3.专属性在其他成分(如杂质、降解物、辅料等)可能存在下，采用的分析方法能够准确测定被分析物质的特性的能力。采用的方法不够专属，应采用多个方法予以补充。4.检测限指试样中的被分析物能够被检测到的最低量，但不一定要准确定量。（1）目视法非仪器分析法（2）信噪比法仪器法一般为3∶1或2∶15.定量限指试样中的被分析物能够被定量测定的最低量，其测定结果应具有一定的准确度和精密度。常用信噪比法确定信噪比为

10:16.线性在设计的范围内，检测结果与试样中被分析物的浓度(量)直接呈线性比例关系的能力。涉及定量测定的项目相关因子r越接近于1越好7.范围指能够达到一定的准确度、精密度和线性，测试方法适用的试样中被分析物的高低限浓度或量的区间。8.耐用性指测定条件发生细小变动时，测定结果保持不受影响的承受程度。指标鉴别检查含量测定限量定量准确度√√精密度√√专属性√√√√检测限√定量限√线性√√范围√√耐用性√√√√精密称取200mg样品时，选用分析天平的感量应为（）

A.10mg

B.1mg

C.0.1mg

D.0.01mg

E.0.001mg答案：C2007下列误差中属于偶然误差的是（）

A.指示剂不合适引入的误差

B.滴定反应不完全引入的误差

C.试剂纯度不符合要求引入的误差

D.温度波动引入的误差

E.未按仪器使用说明正确操作引入的误差答案：D下述验证内容属于精密度的有（）

A.定量限

B.重复性

C.重现性

D.专属性

E.中间精密度答案：BCE2006按有效数字的修约规则，以下测量值中可修约为2.01的是（）A.2.005B.2.006C.2.015D.2.016E.2.0046答案：BA.分析方法的测定结果与真实值或参考值接近的程度B.同一均匀样品经多次取样测定所得结果之间的接近程度C.在其他组分可能存在的情况下，分析方法能准确地测出被测组分的能力D.分析方法所能检出试样中被测组分的最低浓度或最低值E.分析方法可定量测定试样中被测组分的最低浓度或最低值分析方法验证指标的定义精密度检测限答案：B；D与RSD计算相关的量包括（）A.测定结果B.测定结果的平均值C.测定次数D.相关系数E.回归方程的斜率答案：ABC2009年考点1.药物分析数据处理误差，系统误差，方法误差2.药品检验基本知识取样，样品总数大于300件定量限信噪比1.为使所取样品具有代表性，当产品总件数为100时，则取样件数为（）A.100B.50C.11D.10E.92.将数据0.53624+0.0014+0.25+1.6+10.0，结果是（）A.12.4B.12.39C.12.388D.12.3876E.12.387643.确定分析方法的检测限是，一般要求信噪比为（）A.1:1B.3:1C.5:1D.10:1E.20:12012年1.用于检定紫外-可见分光光度计吸光度准确度检定的溶液是（）A.磷酸盐缓冲液B.NaOH

C.HClD.NaClE.重铬酸钾的硫酸溶液E2.在不同实验室由不同操作人员测得结果之间的精密度称为（）A.专属性B.重现性C.准确度D.检测限E.线性B3X.关于偶然误差的说法，正确的有（）A.由偶然原因引起B.正负是固定的C.大小不固定D.正负误差