《E系再生橡胶软化剂》团体标准编制说明

PAGEPAGE11（报送稿）编制小组2019年12月《E系再生橡胶软化剂》团体标准编制说明1.简况任务来源：为规范再生胶行业生产经营，引导行业安全环保生产，推动再生胶在下游产品中的应用，促进再生胶企业和软化剂企业协调联动、绿色健康、可持续发展，经中国橡胶工业协会废橡胶综合利用分会专家组建议，理事会通过，废橡胶综合利用分会决定制定《E系再生橡胶软化剂》团体标准。于2019年5月份向中国橡胶工业协会进行了请示【中橡协利字（2019）7号】。根据中国橡胶工业协会《关于制定《E系轮胎再生橡胶软化剂》团体标准的通知》中橡协字【2019】37号的要求，2019年5月中国橡胶工业协会将编制“《E系再生橡胶软化剂》团体标准”的任务交给了北京中海顺达科技有限公司、上海理高贸易有限公司。中国橡胶工业协会经济技术委员会和中国橡胶工业协会废橡胶综合利用分会对制定工作进行工作指导。起止时间2019年5月至2020年5月。团体标准制定的目的和意义：再生橡胶是天然橡胶，合成橡胶外的第三种重要橡胶资源。而再生胶脱硫生产离不开主原料—轮胎橡胶粉、辅料再生助剂—再生胶软化剂和活化剂。如果要生产出真正环保的再生胶，一则主原料轮胎胶粉必须环保，二则必须使用环保的再生胶软化剂和活化剂。因为软化剂在胶粉中的添加量较大，所以软化剂环保指标的高低在很大程度上将直接决定再生胶的环保等级。长期以来在再生橡胶制造过程中，煤焦油、煤沥青、芳烃油、无味油（浆）因其价廉及高效浸润作用，且生产的再生胶物理性能较高，一直以来作为再生软化剂在再生橡胶制造过程中得以大量使用，但其混合体中高芳烃含量及热解后产生的硫化氢气体成为行业主要的污染源。近几年，由于再生橡胶行业存在过于强调再生橡胶产品物性指标的误区，80%以上的再生橡胶产品在“高强力”、“复原橡胶”概念的误导下，采用污染环境、污染产品的煤焦油、煤沥青、芳烃油、无味油（浆）作为再生胶软化剂，使再生橡胶中多环芳烃含量严重超出限量。为使再生橡胶产品满足产品安全、使用安全，符合欧盟REACH法规和ROHS指令规定的重金属、多环芳烃限量要求，满足国内外橡胶企业的需求，再生橡胶行业着手制定团体标准，淘汰有毒有害煤焦油软化剂，以应对每年产生的千万吨以上废橡胶、废旧轮胎对环境产生的影响，中国废橡胶综合利用行业必须义无反顾地利用环保手段，承担起橡胶工业循环经济的责任。保护环境成为废橡胶综合利用行业继回收与利用废橡胶、废旧轮胎，并转化为橡胶再生资源后，又一个新的历史使命。本团体标准参照了《E系轮胎再生橡胶》行业标准，并参照国家关于大气环境的法律法规和技术性标准及欧盟Reach多环芳烃、重金属以及邻苯二甲酸酯含量进行了限量控制，加入了对再生胶软化剂气味等级的检测，以促进再生橡胶和软化剂产品实现转型升级，向绿色环保方向发展，对行业的发展起到引领作用。1.3团体标准起草过程：1.3.1制定工作计划在接到中国橡胶工业协会的任务后，为确保顺利圆满地完成制定工作，我们于2019年7月在江西省萍乡市召开了专题会议，成立了团体标准制定小组，并对制定工作进行了分工和部署。1.3.2查新国内外相关标准和法规文献为了既与国际接轨，又适应我国生产的需要，同时为进一步规范我国再生橡胶整体控制水平，我们查阅了国家有关环境保护的相关法律法规，查新并收集了国内外相关标准。如：欧盟的《轮胎再生橡胶标准》，日本和韩国的再生胶标准、欧盟Reach环保指令、ROHS指令欧盟和日本关于橡胶制品气味等级（10级制）的检测标准，以及我国相关行业标准GB/T26125-2011《电子电气产品六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）的单项测定》，GB/T29614《硫化橡胶中多环芳烃含量的测定》等。根据我国国情和市场的需要，特别是根据我国再生橡胶行业和再生胶软化剂生产企业近年，使其更切合废橡胶综合利用行业实际，并有利于行业未来的绿色健康，可持续发展。1.3.3制定过程在查阅资料和调研的同时，为使软化剂团体标准实施后，真正发挥作用，我们协调各编制单位分别采样送第三方检测的方法。其中北京中海顺达科技有限公司负责生物质油软化剂的采样送检，上海理高能源科技有限公司负责妥尔油软化剂和松焦油软化剂的采样送检，嘉兴市金腾化工有限公司负责妥尔油软化剂的采样送检，江苏科鼐生物制品有限公司负责进口妥尔油软化剂的采样送检。为了保证检测结果的准确性，样品分别送谱尼（PONY）检测中心和SGS通标标准技术服务有限公司、上海华测品标检测技术有限公司等第三方检测机构进行检测。与此同时，编制小组还与南通回力橡胶有限公司、济南市福泉橡胶有限公司等再生胶生产厂家就软化剂标准问题进行了多次沟通。。根据检测结果编制小组成员多次进行研讨，并在2019年7月份在江西省萍乡市召开了专门会议，对所有数据进行了分类汇总和认真反复的分析比较，结合欧盟标准及本行业现状初步确定了本标准的化学性能指标、物理性能指标和有毒有害物质的限量指标，以及气味等级，完成了本团体标准征求意见稿的编制。事实上，在总会正式下达任务前我们分会就做了大量的调研工作，2018年5月份，《E系再生橡胶团体标准》标准制定小组在南京召开第二次工作会议时，北京中海顺达科技有限公司就向大会提交了《E系再生橡胶软化剂团体标准》草稿，倪雪文会长指示软化剂标准的制定既要切合当前再生胶生产的实际状况，又要符合国家环保产业政策的发展方向。总会技术委员会的朱红主任到会进行指导。祁学智秘书长指示既然《E系再生橡胶》团体标准已经制定，那么与之相配套的再生胶软化剂的团体标准也应早日制定，使软化剂企业和再生胶生产企业有法可依，有标可照，有章可循。2．关于编写原则和技术内容确定依据的说明2.1编写原则本标准基于适用性和可操作性的原则按GB/T1.1—2009《标准化工作导则第１部分：标准的结构和编写》给出的规则编制，使标准在结构、语言表述和编排格式上符合统一的要求。本标准以淘汰煤焦油、煤沥青、芳烃油、无味油（浆）等有毒有害软化剂的使用为关注焦点、兼顾再生橡胶生产和使用各方的利益，旨在减少对环境的污染，促进再生橡胶软化剂产品实现绿色转型，并为生产、验收和监管提供依据。根据E系再生橡胶软化剂的当前生产技术水平，结合我国国情，遵循科学性、合理性、经济性和可操作性的原则，确定其技术要求内容。2.2标准主要技术内容的确定2.2.1标准名称的定义：使用“E系再生橡胶软化剂”是基于如下考虑：E是欧盟(EuropeanUnion)的英文字头，E也是环境(environment)的英文字头，我们所制定的规范就是要与欧盟的标准接轨，与国际接轨，促使再生橡胶软化剂生产过程中减少对环境的污染，体现产品的绿色环保。再生胶软化剂是与再生胶生产相配套的一种再生助剂，为了与已颁布执行的《E系再生橡胶》团体标准相承接配套，所以本团体标准采用“E系再生橡胶软化剂”这个名称。2.2.2有毒有害参数的确定：多环芳烃(polycyclicaromatichydrocarbon，英文缩写PAH)是指分子中含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物，可分为芳香稠环型及芳香非稠环型。芳香稠环型是指分子中相邻的苯环至少有两个碳原子相连的化合物，如萘、蒽、菲、芘等；芳香非稠环型是指分子中相邻的苯环之间只有一个碳原子相连的化合物，如联苯、三联苯等。多环芳烃大都是些无色或淡黄色的结晶体，个别呈稍深色，熔点及沸点较高，极不溶于水，化学性质稳定。目前已经发现的致癌性多环芳烃及其衍生物已超过400种，多环芳烃的种类很多，其致癌活性各有差异。直到1932年，最重要的多环芳烃——苯并[a]芘才从煤矿焦油和矿物油中被分离出来，并在实验动物中发现有高度致癌性。苯并[a]芘（Benzo(a)pyrene，英文缩写BaP）是一种较强的致癌物，主要导致上皮组织产生肿瘤，如皮肤癌，肺癌，胃癌和消化道癌。1973年，沙巴特等人的研究表明，苯并[a]芘除诱导胃癌和皮肤癌外，还可引起食管癌，上呼吸道癌和白血病，并可通过母体使胎儿致畸。随食物摄入人体内的苯并[a]芘大部分可被人体吸收，经过消化道吸收后，经过血液很快遍布人体，人体乳腺和脂肪组织可蓄积苯并[a]芘。多环芳烃存在于石化产品、木炭、木馏油、焦油(天然)、药物、染料、橡胶、塑料、农药(人为)、润滑油、脱模剂、电容电解液、矿物油、柏油、防锈油、杀虫剂、杀菌剂、蚊香、汽油组凝剂(人为)、不完全燃烧的有机化合物等材料中，石油、煤等燃料以及木材、可燃气体在不完全燃烧或高温处理条件下均可产生多环芳烃。因此，人类的外环境如大气、土壤和水中都不同程度地含有苯并[a]芘等多环烃。结合欧盟对多环芳烃检测的限制要求，以及多家为欧盟企业提供轮胎再生橡胶和再生胶软化剂的厂家的限量检测反馈信息，多环芳烃检测均为18种物质限量之和。重金属及有毒有害物质暂定为铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚等六项，以及邻苯二甲酸酯含量。2.2.3标准中对原材料要求的确定：2014年3月1日发布并实施了《绿色轮胎技术规范》，该规范4.2.1中规定了不应使用的原材料，针对本规范涉及再生胶行业有关的原材料有高芳烃油、五氯硫酚类塑解剂等，而本标准重点的是淘汰煤焦油、煤沥青、芳烃油，无味油（浆），所以我们倡议在再生胶生产过程中应禁止使用的原材料为煤焦油、煤沥青、芳烃油、无味油（浆）、五氯硫酚类塑解剂，提倡采用植物油、生物质油等作为废旧橡胶的再生助剂。希望行业人士和专家对此多提宝贵建议，以加快推进我国再生橡胶和再生胶软化剂生产企业节能、环保、安全的绿色再生橡胶产业化进程。2.2.4检测项目的确定：再生橡胶软化剂作为一种重要的再生助剂，一直以来没有一个统一的行业标准。过去本标准的检测项目为:比重、挥发分、灰分、水分、闪点、18项多环芳烃含量、铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯、多溴联苯醚、邻苯二甲酸酯（DIBP、DEHP、DBP、BBP）、气味等级（10级制）等。2.2.5标准中指标数值的确定：2.2.5.1有毒有害物质指标：根据北京中海顺达科技有限公司提供的PONY（谱尼）北京检测中心和SGS通标标准技术服务（天津）有限公司的检测报告表明，其送检的生物质软化剂样品18项多环芳烃未检出，重金属，多溴联苯和多溴联苯醚未检出，邻苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未检出，其气味检测结果在6级以上；根据上海理高能源科技有限公司提供的上海华测品标检测技术有限公司以及杭州希科检测技术有限公司的检测报告表明，其送检的LG橡胶软化剂样品和LGG橡胶软化剂样品18项多环芳烃未检出，重金属，多溴联苯和多溴联苯醚未检出，邻苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未检出，18项多环芳烃未检出，重金属，多溴联苯和多溴联苯醚未检出，邻苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未检出；根据江苏科鼐生物制品有限公司提供的SGS通标标准技术服务（上海）有限公司的检测报告表明，其送检的进口妥尔油样品18项多环芳烃未检出，重金属，多溴联苯和多溴联苯醚未检出，邻苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）均未检出；根据嘉兴市金腾化工有限公司提供的PONY（谱尼检测中心）和上海化工院检测有限公司的检测报告表明，其送检的软化剂、妥尔油样品18项多环芳烃限值控制在9MG/KG以内，重金属，多溴联苯和多溴联苯醚未检出，邻苯二甲酸酯（包括DEHP、DBP、BBP、DIDP、DINP、DNOP）均在限值范围内，属于合格产品。还有一些再生胶厂家也提供了有关植物油软化剂和生物质油软化剂在其他权威机构的检测报告。检测结果为：绝大部数植物油软化剂不含18项多环芳烃含量，少数植物油软化剂18项多环芳烃含量最多也控制在10MG/KG以内；生物质油软化剂不含18项多环芳烃。而ROHS六项检测数值全都100%符合欧盟标准限量值的要求。这充分说明，目前行业中绝大多数软化剂生产企业生产的软化剂产品均能达到ROHS六项要求，所以本技术规范将ROHS六项检测的的限量指标确定为欧盟的限量指标。即多溴联苯、多溴联苯醚、铅、汞、六价铬均为小于或等于1000mg/kg,镉小于或等于100mg/kg。至于18项多环芳烃含量限值，考虑到软化剂生产工艺大都存在加热搅拌调和，以及加热改性合成的生产或加工过程，而且使用的二手铁桶包装可能有微量多环芳烃残留在铁桶内壁的现象，因此本着与国际环保标准接轨，从中国的国情实际出发，又要有行业引领作用的思想，从有利于行业未来长远发展的角度出发，我们将PAHS指标值将软化剂品级由高到低分为：一级品≤0mg/kg、二级品≤20mg/kg、三级品≤50mg/kg这3个档次。2.2.5.2物理化学分析指标 从再生橡胶软化剂样品化学分析项目中挥发分、灰分的数据统计来看，挥发分大都在5%以内，灰分在0.3%以内。挥发分检测标准采用LY/T1393-2014，灰分检测标准采用GB/T508。从闪点的数据统计来看，所有软化剂样品闪点都在160℃以上，其中上海理高LGG软化剂闪点170℃以上，北京中海顺达液体环保软化剂闪点在260℃以上。闪点检测标准采用GB/T3536物理化学性能指标是经过编制小组，协会专家以及行业代表根据软化剂行业产品现状共同讨论确定的。2.2.5.3有毒有害物指标《E系再生橡胶》团体标准中关于有毒有害物含量限值，本编制小组经过与专家和行业代表共同讨论认为，考虑到再生胶软化剂中有毒有害物含量的高低将直接关系到再生胶的环保品质，也间接影响到轮胎和橡胶制品的环保品质，因此在参照欧洲及一些发达国家有关软化剂和橡胶制品的标准指标后，我们对18项多环芳烃含量（PAHS）、6项重金属和多溴联苯及多溴联苯醚含量（ROHS）、以及邻苯二甲酸酯指标限值确定。2.2.5.4气味等级指标℃，湿度50%的实验条件下进行检测评判。表1气味等级评判标准表（10级制）十级制评判标准10无气味9几乎无气味8轻微的气味7明显有气味，但不反感6气味非常明显，但不反感，可以容忍5有点不能忍受（可容忍的边界点）4反感（令人反感）3厌恶（令人非常反感）2非常厌恶（非常强烈的反感）1无法忍受表2再生橡胶软化剂化学和物理性能、多环芳烃等限量物质指标由高到低分为一级品、二级品、三级品三个等级，见下表。项目一级品二级品三级品检验方法比重Kg/m³0.9-1.10.9-1.10.9-1.1GB/T2013（液体）GB/T8928（固体）挥发分%≤5.56.06.5LY/T1393-2014灰分%≤1.01.52.0GB/T508水分%≤0.30.50.5GB/T260闪点℃≥160130130GB/T3536PAHs18项多环芳烃含量mg/Kg≤02050AFPSGS2014:01PAKROHs2.0限量物质铅（Pb）含量mg/Kg≤100010001000IEC62321-5-2013ROHs2.0限量物质镉（Cd）含量