废水中有机物的测定方法

废水中有机物的测定方法一、化学耗氧量化学需氧量(COD)是指在一定条件下用强氧化剂处理水样时消耗的氧化剂量，以mg/L的氧气表示。化学耗氧量反映了还原物质对水的污染程度。水体中的还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水体受有机物污染是常见的，因此化学耗氧量也是水体中有机物相对含量的指标之一。水样的化学耗氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果，因此，化学耗氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，中国规定使用重铬酸钾法，测量值称为化学耗氧量。2、重铬酸钾法(COD)1。道德原则在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁录作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。2、干扰及其消除酸性重铬酸钾具有很强的氧化性，能氧化大部分有机物。当添加硫酸银作为催化剂时脂肪族有机物可以被完全氧化，芳香族有机物不易被氧化，不能被氧化。挥发性脂肪族有机物和苯以气相存在，不能与氧化剂液体接触，氧化作用不明显。氯离子可被重铬酸钾氧化，并与硫酸银沉淀，影响测定结果。因此，在回流前向水样中加入硫酸汞，形成络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/1的样品应在测定前进行定量稀释，使其含量降至2000mg/l以下。3.本方法的适用范围用0.25mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/l的cod值。用0.025mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/l的cod值，但准确度较差。4、仪器250ml锥形烧瓶，球形玻璃冷凝管，可调电炉，50ml酸滴定管。5•试剂重铬酸钾标准溶液：称取预先在120°C烘干2小时的优级纯重铬酸钾将12.258g溶解于水中，转移至1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。浓度约为0.25mol/l。试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉、0.695g七水硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml,储存于棕色瓶中。硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g六水硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓缓慢加入20ml浓硫酸，冷却，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。使用前，用重铬酸钾标准溶液校准。校准方法：将10.00ml重铬酸钾标准溶液准确吸取到500ml癣锥中，加水稀释至约110ml,缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴三唑酮指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定。终点是溶液的颜色，从黄色到蓝绿色再到红棕色。硫酸亚铁铵标准溶液的浓度=重铬酸钾标准溶液的浓度x重铬酸钾标准溶液的体积三硫酸亚铁铵标准溶液的滴定用量（mol/l）（4）硫酸-硫酸银溶液：在2500ml浓酸中加入25g硫酸银，保存1~2天，不加硫酸银时摇动使其溶解。也可以在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。（5）硫酸汞：结晶或粉末。6、步骤（1）取20ml混合水样（或将适量水样稀释至20ml），放入250ml磨锥中瓶中，准确加入10ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）对于化学耗氧量高的废水样品，取上述操作所需废水样品和试剂体积的1/10，在15ml硬玻璃试管中摇匀，观察加热后是否变绿。如果溶液变绿，适当减少废水取样量，直到溶液保持绿色，以确定废水取样分析应取的体积。稀释时，抽取的废水样本量不得少于5ml。如果化学耗氧量非常高，则应将废水样品稀释多次。当废水中氯离子含量超过30mg/L时，先向锥形瓶中加入0.4g硫酸汞，然后加入20ml废水（或将适量废水稀释至20ml），摇匀。以下操作与上述相同。（2）冷却后，用90ml蒸馏水冲洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，溶液总体积不得小于140ml,否则酸度过高，滴定终点不明显。（3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，终点是溶液的颜色，从黄色到蓝绿色再到红棕色。记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（4）测定水样同时，以20ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验，记录滴测定空白硫酸亚铁铵标准溶液的量。计算cod值=（空白试验硫酸亚铁铵消耗量一滴定废水时硫酸亚铁铵消耗量）x硫酸亚铁铵标准溶液的浓度x8000三废水样（mg/l）7、注意事项（1）氯离子与0.4g硫酸汞的最大络合量可达40mg。如果取20ml水样，则为最高值可络合2000mg/1氯离子浓度的水样，若氯离子浓度较低可少加核酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：l（w:w）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响决心（2）水样取用体积可在10~50ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行通过相应的调整，也可以获得令人满意的结果。水样取用量和试剂用量表水样体积0.25mol/l硫酸氢-硫酸硫（ML）10.020.030.040.050.0（3）对化学髦氧量小于50mg/l的水样，应改用0.025mol/l重铬酸钾标准溶液体回流时使用0.01mol/l硫酸亚铁铵标准溶液。（4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。（5）用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于第克邻邻苯二甲酸氢钾的理论COD为1.176g，因此将0.1251g邻苯二甲酸氢钾溶解，注入1000ml重蒸馏水中的容量瓶中，稀释至刻度，成为500mg/LCOD标准溶液。这在时间上是新的。（6）cod测定结果应保留三位有效数字。（7）在每次实验中，应校准硫酸亚铁铵的标准溶液，尤其是在室温较高时。酸硫酸亚