专题12 反应速率、化学平衡-3年高考2年模拟1年备战201_第1页
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文档简介

专龜12妄龛建導、祀禽年衡从2017年考试大纲和各地考试说明及近几年各省市高考试题来看,化学反应速率和化学平衡属于必考内容。任何化学反应都涉及到快慢的问题,特别是化工生产中和实验室制备物质时,都要认真考虑反应进行的快慢及改变的方法如何,所以每年的高考都会出现本部分的题目。在命题中出现的题型主要是选择题,同一个问题可能从不同角度来考查;另外,除直接考查基本知识外,还增加了考查学生分析问题能力和应用知识能力的题目。考查的主要知识点有:①利用化学反应速率的数学表达式进行的有关计算;②反应中各物质反应速率之间的关系;③根据浓度、温度、压强、催化剂、颗粒大小、光等外界条件的改变,定性判断化学反应速率的变化。预测2018年高考,通过化学反应速率测定的方法考查数学处理能力,重点考查考生对化学反应速率的理解,对化学反应速率表示方法的认识,以及运用化学方程式中各物质的化学计量比的关系进行有关的简单计算。化学反应速率与化学平衡类试题时高考的必考点,大多数省份卷以选择题形式考查,少数也与大题形式。通常考查化学反应反应速率及计算,影响化学反应速率的因素,化学平衡的建立及移动,化学平衡常数,化学平衡相关计算,化学反应速率与化学平衡图像问题等。近几年的考查中均出现新的情境,结合等效平衡思想进行分析,相对难度较大。☆★考点一:化学反应速率及相关计算1、反应速率化学反应速率单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,v(B)=,单位为mol/(L・s)或mol/(L・min)化学反应速率并不是均匀进行的,采用这样的方法计算出来的反应速率,是在给定时间范围内的平均反应速率,而不是瞬时反应速率。反应速率均取正值。对于同一化学反应,选用不同的物质作标准计算,有不同的速率数值,但却表示的是同一化学反应的速率。所以必须在速率v的右下角注明参照物的名称。否则这个速率的数值没有确定的含义。(4)以不同参照物计算出来的反应速率数值比,等于化学方程式中各物质的系数比。2、影响化学反应速率的因素(1)不同的化学反应具有不同的反应速率,影响反应速率的主要因素是内因,即参加反应物质的性质。化学反应过程的实质:反应物分子之间发生碰撞是化学反应发生的先决条件。能发生反应的碰撞叫有效碰撞。能发生有效碰撞的能量较高的分子叫活化分子。只有活化分子之间采取合适的取向的碰撞才是有效碰撞。(2)在同一反应中,影响反应速率的因素是外因,即外界条件,主要有温度、浓度、压强、催化剂等。(还有像反应颗粒(固体)的大小、光、波等对化学反应速率也有影响)浓度、压强、温度、催化剂的变化与活化分子的分数、有效碰撞次数及反应速率的关系。条件变化反应体系内变化y注意点浓度增大单位体积内分子总数增加,反应速率增大。活化分子百分数不变,由于单位体积内分子总数增多,引起单位体积内活化分子总数增多。压强增大单位体积内气体分子总数增加,反应速率增大。无气体物质参加或生成的反应,压强变化不影响反应速率。可逆反应中,增大压强正、逆反应速率都加快,且气体体积减小的反应方向反应速率加快的幅度更大;减小压强正、逆反应速率都减慢,且气体体积减小的反应方向反应速率减慢的幅度更大。温度升高分子的平均能量升高,使反应速率增大。温度每升高10°C,反应速率通常增大到原来的2〜4倍。可逆反应中,升高温度正、逆反应速率都增大,且吸热反应方向的反应速率加快的幅度更大;降低温度正、逆反应速率都减小,且吸热反应方向的反应速率减小的幅度更大。

使用正催化剂改变了反应历程,反应易于发生,使反应速率增大。催化剂降低了活化能,使一部分原先的非活化分子变为活化分子,提高了活化分子的百分数。催化剂对反应速率的影响很大,是工业生产中改变反应速率的主要手段。正逆反应速率都增大,且正逆反应速率以相同的幅度增大。【例1】【2017江苏卷】H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70°C时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是知阳仞pHt(nin>丙»3040知阳仞pHt(nin>丙»3040A•图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快B•图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快图丙表明,少量Mn2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解速率的影响大【答案】D【解析】A.由甲團可知,艰氧水浓度越大,分解越快,A错误:B.由團乙可知,滚液的碱性越强即pH越大,咫氧水分解越快,E错误;C.由團丙可知,有一定浓度血苗存在时,并不是碱性越强圧6分解速率越快,C错误,由團丙可知,碱性溶液中,沖对双氧水分解有戢响,图丁说明皿卫城度越大,嚴氧水分解越快,图丙和團丁均能表明碱性滚液中,M应+对耳6分解速率的戢响大,D正确。【名师点睛】本题以艰氧水分解的浓度T寸间曲线團像为载体,考查学生分析團像、搜集信息及信息处理能力,会运用控制变量法分析影响化学反应速率的因素,并能排除图中的干扰信息,得出正确的结论。☆★考点二:化学平衡状态的判断及化学平衡移动1、化学平衡状态化学平衡状态是指在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。可逆反应达到平衡的依据:

1、根据化学平衡状态的本质特征——正反应速率与逆反应速率相等2、根据化学平衡状态的宏观表现——各组分的浓度保持不变。2、化学平衡移动化学平衡发生移动1条件一段时J一定条件下的改变非平衡状态间后新条件下化学平衡(平衡破坏)的新平衡沢正)R(逆)巩正)(逆)/(正)"(逆)各组分浓度各组分浓度各组分浓度又保持一定不断变化保持新的一定影响化学平衡的因素若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向正反应方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向逆反应方向移动压强(对有气体存在的反应)反应前后气体分子数改变增大压强向气体体积减小的方向移动减小压强向气体体积增大的方向移动反应前后气体分子数不变改变压强平衡不移动温度升高温度向吸热反应方向移动降低温度向放热反应方向移动催化剂使用催化剂平衡不移动例2】【2015上海化学】对于合成氨反应,达到平衡后,以下分析正确的是()A•升高温度,对正反应的反应速率影响更大增大压强,对正反应的反应速率影响更大减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影响更大加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大【答案】B【解析】A-合成氨反应的正反应是放热反应,升高温度,正反应、逆反应的反应速率都増犬,但是温度对吸热反应的速率戢响更大,所以对该反应来说,对逆速率戢响更犬,错误。B.合成氨的正反应是气体体积减小的反应。増犬压强,对正反应的反应速率影响更犬,正反应速率大于逆反应速率,所以■平衡正向移动,正确。C.减小反应物浓度,使正反应的速率减小,由于生成物的浓度没有变化,所以■逆反应速率不变,逆反应速率大于正反应速率,所以化学平衡逆向移动,错误。D.加入催化剂,使正反应、逆反应速率改变的倍数相同,正反应、逆反应速率相同,化学平衡不发生移动,错误。【考点定位】考查外界条件对可逆反应的正反应、逆反应速率的影响的判断的知识。【名师点睛】化学反应速率、化学平衡是中学化学的重要理论,要掌握反应的实质、影响的因素。化学反应速率是衡量化学反应进行的快慢程度的物理量。反应进行快慢由参加反应的物质的本身性质决定,在物质不变时,温度、压强、催化剂、浓度、物质的颗粒大小、溶剂、光、紫外线等也会影响化学反应进行的快慢。化学平衡研究的是可逆反应进行的程度大小的,反应进行程度大小可以根据化学平衡常数判断。化学平衡常数越大,反应进行的程度就越大,外界条件会影响化学平衡,遵循化学平衡移动原理,要会用平衡移动原理来分析解决问题。☆★考点三:化学平衡相关计算化学平衡的计算一般采用“三段式”,具体的方法如下:1、解题步骤写出涉及到的可逆反应方程式。找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量,哪些是未知量,按三段式列出。根据问题建立相应的关系式进行计算。2.具体方法可按下列模式进行计算:如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为amol/L、bmol/L,达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mxmol/LomA(g)+nB(g)^=pC(g)+qD(g)起始(mol/L)ab00变化(mol/L)mxnxpxqx平衡(mol/L)a-mxb-nxpxqx

“(px丿p•Vqx丿q1)求平衡常数K=ri(1)\a—mx加•vb一nx加2)2)求转化率3)说明反应物:c(平)=c(始)-c(变)生成物:C(平)=c(始)+C(变)各物质的转化量之比等于化学方程式中化学计量数之比。【例3【2017江苏卷】温度为T]时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反应吸热)。实验测得:v正=WNO2)消耗=k正c2(NO2),1/逆胡NO)消耗=2v(O2)B.达平衡时,容器B.达平衡时,容器II中c(O)c(nO)2比容器I中的大=k逆c2(NO)・c(O丿,k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是消耗逆2正逆容器编号物质的起始浓度(mol・LT)物质的平衡浓度(moLL-】)c(NO2)c(NO)c(O2)c(O2)I0.6000.2n0.30.50.2m00.50.35A.达平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为4:5C.达平衡时,容器III中NO的体积分数小于50%D.当温度改变为T2时,若k严逆,则T>T2正逆21答案】CD

【解析】由容器I中反应2N62NO+O2TOC\o"1-5"\h\z起始量(mol/L)0.600变化量(moLL)0.40.40.2平衡量(mol/L〕0.20.40.2可以■求出平衡常数尺丄鲁企平衡时气体的总物质的量0.8mol,其中NO占0.4mol,所以.NO的体积分数为50%,诰給=1。在平衡状态下,丫三*15)解=v疗诃®解,所以住正尸住过少(NO)・缨6〕,进一步求出養=心恥A.显然容器II的起始投料与容器I的平衡量相比,増大了反应物浓度,平衡将向逆反应方向移动,所以■容器丑在平衡时气体的总物质的量一定切汙1mol,故两容器的压强之比一定大于4:5,A错误'B.若容器II在某时刻,黒典=1,C(NO2)由反应2NO2'—2NO+O2起始量(mol/L)0.30.5变化量(mol/L)2由反应2NO2'—2NO+O2起始量(mol/L)0.30.5变化量(mol/L)2x2x平衡量(mol/L)0.3-2x0.5+2x因为c(O)因为,rc(NO)0.2+x1,解之得0.3一2x0.2x0.2+x2x30'求出此时浓度商-(17)2730丿x30289c(7)2210>K,30丿所以容器II达平衡时,c(O)

c(nO)2定小于1,B错误;C.若容器III在某时刻,NO的体积分数为50%'由反应2NO2'2NO+。2起始量(mol/L)00.50.35变化量(mol/L)2x2xx平衡量(mol/L)2x0.5-2x0.35-x0.42x0.31由W+OS,解之得,x=0.05,求出此时浓度商Qc=R-=4・8>-,说明此时反应未达

衡,反应继续向逆反应方向进行,N0进一步减少,所以.C正确;D.温度为乃时,^=^=1X).8,因为正反应是吸热反应,升高温度后化学平衡常数变大,所以D正确。名师点睛】试题主要从浓度、温度对化学反应速率、化学平衡的影响以及平衡常数的计算等方面,考查学生对化学反应速率、化学平衡等化学基本原理的理解和应用,关注信息获取、加工和处理能力的提高。解题时首先要分析反应的特征,如是恒温恒容还是恒温恒压反应,是气体分子数目增加的还是气体分子数目减小的反应,其次分析所建立的平衡状态的条件和平衡状态的特征,最后逐一分析试题中所设计的选项,判断是否正确。本题只给了一个平衡量,通过化学平衡计算的三步分析法,分析容器I中平衡态的各种与4个选项相关的数据,其他容器与I进行对比,通过浓度商分析反应的方向,即可判断。本题难度较大,如能用特殊值验证的反证法,则可降低难度。☆★考点四:化学平衡图像问题化学反应速率与化学平衡图像问题是高考中的重点和难点,这类问题分析要注重方法和分析过程。1、图象题的解题思路一看点:即看线段的起点是否通过原点,两条线的交点或者线段的拐点等。二看线:看线段的走向和变化趋势。三看面:看清楚横坐标和纵坐标表示的物理量。四看要不要作辅助线:看是否需要作等温线或等压线。2、常见的平衡图象以反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),m+n>p+q且凶〉。为例(1)v—t图象2)c——t图象(3)c—-(T)图象

CH4CH4与H2O(g)发生反应:CH4(g)+H20(g)=C0(g)+3H2(g),设起始嘤2)=Z,在恒压下,平衡时P(CH4)的体积分422n(CH)44数与Z和T(温度)的关系如图所示。下列说法正确的是()该反应的焓变凶>0图中Z的大小为a>3>b图中X点对应的平衡混合物中嘤2)=3n(CH)4温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后P(CH4)减小【答案】A【解析】试题分析:A.从團分析,随着温度升高甲烷的体积分数逐渐减小,说明升温平衡正向移动,则正反应为吸熱反应,故正确,&空凹的比值越犬,则甲烷的体积分数越小,故対令故错误,G起始加入量的比值为九但随着反应的进行甲烷和水是按等物质的量反应,所以到平衡时比值不是九故错误,D、温度不变时,加压,平衡逆向移动,甲烷的体积分数增大,故错误。【考点定位】考查化学平衡图像分析【名师点睛】化学平衡图像题的解题思路:一、看懂图:横纵坐标的物理意义,图像的变化趋势,曲线的特殊点,如起点、交点、折点、终点;二、想规律:外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律;三、作出正确的判断。注意“先拐先平”和“定一议二”方法的运用。1.【2017天津卷】常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)+4CO(g)——Ni(CO)4(g)。230°C时,该反应的平衡常数K=2x105。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2°C,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230C制得高纯镍。下列判断正确的是增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大第一阶段,在30C和50C两者之间选择反应温度,选50CC•第二阶段,Ni(CO)4分解率较低D•该反应达到平衡时,笃成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)【答案】B【解析】A.平衡常数只与温度有关,与浓度无关,所以増加g,平衡虽然向正向移动,但反应的平衡常数不变,A错误,50时,Ni(CO)4^气态存在,有利于分貳从而促使平衡正向移动,E正确,230时,NKCOh分解的平衡常数为5x10^可知分解率较高,C错误,D小蚁冋(8间表示正向速率小锐CO〕表示逆向速率,当4v^[Ni(CO)4]=v^(CO)B4,反应达到化学平衡状态,D错i吴。故选Bo【名师点睛】本题考查平衡状态的判定、平衡常数等。落实考试大纲修订思踣,考查学科的必备知识和方法。化学平衡状态判断有两个依据,一是正逆反应速率相等,二是“变量环变。注意D项化学平衡状态的判断容易粗心导致出错。2.【2016年高考江苏卷】一定温度下,在3个体积均为1.0L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)L二CH3OH(g)达到平衡。下列说法正确的是()容器温度/K物质的起始浓度/mol-L-1物质的平衡浓度/mol-L1但)c(CO)e(CH3OH)e(CH3OH)I4000.200.1000.080n4000.400.200m500000.100.025该反应的正反应放热达到平衡时,容器I中反应物转化率比容器II中的大达到平衡时,容器II中c(H2)大于容器III中c(H2)的两倍达到平衡时,容器III中的正反应速率比容器I中的大答案】AD【解析】试题分析:A、分析I、III中数据知反应幵始时I中加入的吐、CO与III中加入甲醇的物质的量相当,平衡时甲番的浓度:I>Hb温度:1<111,即升高温度平衡逆向移动,该反应正向为放热反应,A正确,B.II相当于将容器I的体积缩小二分之一,该反应正向为气体物质的量减小的反应,増大压强平衡正向移动,达到平衡时,容器I中反应物转化率比容器II中的小,b错误,GI和II对比,II相当于将容器I的体积缩小二分之一,该反应正向为气体物质的量减小的反应,增犬压强平衡正向移动,则II中氢气的浓度小于I中氢气浓度的2倍,III和I对比,平衡逆向移动,氢气浓度增大,故达到平衡时,容器II中豳[小于容器III中辭)的两倍,弋错i吴:D、温度:111>1,当其他条件不变时,升高温度反应速率加快,故达到平衡时,容器III中的正反应速率比容器I中的大,d正确。答案选AD。【考点定位】本题主要是考查化学反应速率和化学平衡的有关判断与计算以_及外界条件对反应速率和平衡状态的影响【名师点晴】履高考考纲》明确要求:理解外界条件{浓度、温度、压强、催化剂等)对化学反应速率和化学平衡的戢响。理解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行简单的计算。化学反应速率这一部分主要考查化学反应速率的概念及表示方法、影响化学反应速率的影响因素、化学反应速率的大小比较和化学反应速率的有关團像。化学平衡是重要的化学基本理论,是中学化学的重点和难点,也是考查学生能力的重要载体,是高考历久不衰的热点。化学平衡是包含滚解平衡、电离平衡、水解平衡等的一个平衡理论体系,而化学平衡则是这一体系的核心,是分析其他平衡移动的基础。化学平衡常数则是新课标地区的高考命题热点,并且试题的综合性强、能力要求高。解答时注意利用好放大缩小思想:该方法适用于起始投入物质的物质的量之间存在一定的倍数关系。它指的是将反应容器的体积扩大一定的倍数,使起始物质的浓度相同,则在一定条件下,可建立相同的平衡态。然后在此基础上进行压缩,使其还原为原来的浓度。分析在压缩过程中,平衡如何移动,再依据勒夏特列原理,分析相关量的变化情况。3.【2015天津理综化学】某温度下,在2L的密闭容器中,加入lmolX(g)和2molY(g)发生反应:X(g)+mY(g)=3Z(g),平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入lmolZ(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不.正.确.的是()m=2两次平衡的平衡常数相同X与Y的平衡转化率之比为1:1第二次平衡时,Z的浓度为0.4mol・LT【答案】D【解析】某温度下,在2L的密闭容器中,加入lmolX(g)和2molY(g)发生反应:X(g)-HuY(g)—3Z(g),平衡时,X、X、Z的体积分数分别为30%、60%.10%o在此平衡体系中加入ImolZ(g),则可等效为两等效平衡体系合,在合并瞬间X.Y.Z的体积分数不变,但单位体积内体系分子总数増多,依据勒夏特列原理平衡应朝使单位体积内分子总数减小方向移动,但再次达到平衡后,&弋、Z的体积分数不变,则说明m+l=3,故m=2,A项正确;同一化学反应的平衡常数只与温度有关,两次平衡温度不变,故两次平衡的平衡常数相同,E项正确’m=2,则起始量龙与YZO1:2,则反应过程中由方程式可知反应的藍与Y之比为1=2,故X与Y的平衡转化率之比为l:bC项正确$m=2,则该反应为反应前后气体总量不变的反应,故第二次平衡时Z的物质的量为:斗xlO%M).4mob故Z的浓度为0.4mol-2L=0.2uiol/L,故D项错i吴;本題选D。【考点定位】本题主要考查了化学平衡移动原理及计算。涉及化学计量数的计算、转化率的计算、物质浓度的计算,平衡移动的判断等【名师点睛】化学平衡包括的知识点很多,有平衡标志的判断、平衡移动的判断、等效平衡的判断、平衡的计算、物质浓度、转化率、质量分数、体积分数的计算、平衡常数的表达式及计算、平衡常数的应用、反应速率的变化对平衡的影响、反应方向的判断等。平衡的计算不是平衡问题的难点,一般根据“三段式”计算即可,而平衡标志的判断、等效平衡的判断是难点,抓住平衡标志的特点与非平衡时状态的不同时解决平衡标志问题的关键。对于等效平衡的判断,应注意条件及反应的本身特点。4.【2016年高考北京卷】下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是()A•抗氧化剂B.调味剂C.着色剂D.增稠剂【答案】A【解析】试题分析:A、抗氧化剂减少食品与氧气的接触,延缓氧化的反应速率,A正确,B.调味剂是为了増加食品的味道,与速率无关,E错误,0着色剂是为了给食品添加某种颜色,与速率无关,C错误,D、增稠剂是改变物质的浓度,与速率无关,D错误,答案选A。学科&网【考点定位】本题主要是考查食品添加剂的有关判断【名师点晴】化学是一门实用性很强的学科,在日常生活及工农业生产和科学技术中应用十分广泛。倉品添加剂关互我们每个人的健康,了解食品添加剂是每个人应该拿握的基本常识,只有拿握一定的化学知识,才会使我们的生活质量得以提升,也才会更安全、更健康。了解抗氧化剂、调味剂、着色剂、増稠剂的含义是解答的关键,注意相关知识的积累。

【2015重庆理综化学】羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:CO(g)+H2S(g)=COS(g)+H2(g)K=0.1反应前CO物质的量为10mol,平衡后CO物质的量为8mol。下列说法正确的是()升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应通入CO后,正反应速率逐渐增大反应前H2S物质的量为7molCO的平衡转化率为80%答案】C【解析】A.升高温度,H2S浓度增加,说明平衡逆向移动,则该反应是放热反应,A错误;B.通入CO后,正反应速率瞬间增大,又逐渐减小,B错误;C.根据CO(g)+H2S(g)=COS(g)+H2(g)K=0.1起始物质的量(mol)起始物质的量(mol)10变化物质的量(mol)2平衡物质的量(mol)8n00222n-222设该容器的体积为V,根据K=0.1,列关系式得[(2=V)x(2-V))^[(8-V)x(n-2)也=0.1,解得n=7,C正确;D.根据上述数据CO的平衡转化率为2-10x100%=20%,D错误;答案选Co【考点定位】本题主要考查影响化学反应速率的因素,反应的热效应,化学平衡的有关计算【名师点晴】化学平衡的计算,可以利用三段式解题,将三组数据依次列出,简单明了,是学生必须掌握的基本技能,本题将影响化学反应速率和化学平衡的因素,反应的热效应化学平衡转化率的计算联系起来,重点考查化学平衡,试题形式更加常规,学生容易入题,难度在保持基本稳定的同时有所下降。【2015四川理综化学】一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:c⑸+CO2(g)—2CO(g)o平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:器0禅宙毒举器0禅宙毒举已知:气体分压(P分)=气体总压(P总)X体积分数。下列说法正确的是()分总550°C时,若充入惰性气体,u正,u逆均减小,平衡不移动正逆650C时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%TC时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动925C时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0P总【答案】B【解析】A.平衡向正反应方向移动,A错误,E、利用三段式,可得g的转化率25.0%,E正确,G由團可知TD时,平衡体系中g和CO体积分数相等,则在恒压密闭容器中再充入等体积的C6和CO,平衡不移动,C错误,D.平衡后P(CO)^|巩g)寻P士丽°选【考点定谊】化学反应速率与化学平衡化学平衡常数【名师点睛】頰高考考纲》明确要求:理解外界条件{浓度、温度、压强、催化剂等)对化学反应速率和化学平衡的影响。理解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行简单的计算。化学反应速率这一部分主要考查化学反应速率的概念及表示方法、影响化学反应速率的影响因素、化学反应速率的犬小比较和化学反应速率的有关图像。化学平衡是重要的化学基本理论,是中学化学的重点和难点,也是考查学生能力的重要载体,是高考历久不衰的热点。化学平衡是包含溶解平衡、电离平衡、水解平衡等的一个平衡理论体系,而化学平衡则是这一体系的核心,是分析其他平衡移动的基础。化学平衡常数则是新课标地区的高考命题热点,并且试题的综合性强、能力要求高,预测今后一段时间内仍然会有对化学平衡常数的考查。有关化学平衡的图像试题涉及知识面广,灵活性大。题目大多注重对知识综合应用能力和分析判断能力的考查,是考查学生能力的常见题型。考查的图像主要有三类:第一类是化学平衡建立过程中有关量随时间的变化图像;第二类是平衡移动原理的应用或它的逆向思维图像;第三类是反应物或生成物物质的量(或浓度或质量分数)与时间关系的图像,此类图像既要考虑反应速率的大小,又要考虑化学平衡移动,反应物的转化。由于化学平衡图像将数字知识和化学平衡理论融为一体,它正体现新课程改革的要求。7.【2015福建理综化学】在不同浓度(c)、温度(T)条件下,蔗糖水解的瞬时速率(v)如下表。下列判断不正确的是()v/mmol/(LX\c/mol/Lmin「\T/K0.6000.5000.4000.300318.23.603.002.401.80328.29.007.50a4.50b2.161.801.441.08A.a=6.00B.同时改变反应温度和蔗糖的浓度,v可能不变C.b<318.2D.不同温度时,蔗糖浓度减少一半所需的时间相同答案】D【解析】A一根据表格的数据可知:温度不变时,匿糖的浓度越大,水解的速率越快。根据浓度与速率的变化关系可知:在丈&2T时,匿糖的浓度每减小O.lOOmoLL,水解速率减小1.50mmoU(Lmhi),所以在温度是328.2T,浓度是0.400moLL时,水解的速a=750-1.50=6.00正确。B.根据表格数据可知:升高温度,水解速率增犬,増大浓度,水解速率也増天,若同时改变反应物的浓度和反应的温度,则二者对水解反应速率的戢响因素可能相互抵消,使反应速率可能不发生改变,正确。U在物质的浓度不变时,升高温度,水解速率増大,降低温度,水解速率减小。由于在物质的浓度是O.dOOmol^时,温度是318.2T时水解速率是3.60现在该反应的速率是216nmioV(Liimi)<3.60mmol/(Lmin),说明反应温度低于318.2T。即b<318.2,正确。D.不同温度时,蔗糖浓度减少,所以速率减慢,但是温度不同,在相同的浓度时的反应速率不相同,错误。【考点定位】考查蔗糖水解的速率与温度、物质的浓度的关系的计算与判断的知识。【名师点睛】研究化学反应,既要看反应进行的快慢,也要看物质转化的程度大小,因此掌握化学反应速率、化学平衡移动原理是生活、生产的非常必要的理论知识。本题以蔗糖的水解反应为线索,考查了温度、浓度对水解反应速率大小影响,同时考查学生对数据进行观察、分析、判断和应用的能力。掌握各种因素(内因、外因)对化学反应速率的影响、观察数据的变化特点是本题解决的关键。8.【2015江苏化学】在体积均为1.0L的量恒容密闭容器中加入足量的相同的碳粉,再分别加入0.1molCO2和0.2molCO2,在不同温度下反应CO2(g)+c(s)^^2C0(gV达到平衡,平衡高压浓硫222△催化剂a

Ill点均处于曲线上)。时CO2的物质的量浓度c(CO2)随温度的变化如图所示(图中IIll点均处于曲线上)。下列说法正确的是()A.体系的总压强P总:P总(状态II)>2PA.体系的总压强P总:P总(状态II)>2P总(状态I)浓硫酸△180°C催化剂充电放电催化剂△B.C.体系中c(CO):C.体系中c(CO):c(CO,状态II)<2c(CO,状态III)D.逆反应速率V逆:V逆(状态I)>逆(状态III)【答案】BC【解析】A、【解析】A、C和C6反应是吸热反应,aH>0,故A错误;I这条曲线;是通入O.lmolCQjjII这条曲线是通入OamolCQi,状态II可以_看作先通O.lCCh,此时的压强相等,再通入O.lmolCQi加入平衡不移动,此时的压强等于2倍P总〔状态I但要求C6的浓度相等,应对此加热使反应向正反应方向移动,气体物质的量増加,因此P总俄态II>2P总〔状态I故正确,G状态II可以,看作先通O.ICOj,此时两者CO的浓度相等,在通入0.1molCO2;加入平衡不移动,II状态CO的浓度等于2倍III,但再充入co,相当増大压强,平衡右移,消耗CO,因此戏co,状态II)<MCO,状态III),故正确,D、温度越高,反应速率越快,¥逆〔状态I)UV逆〔状态III),故错误。考点定位】考查熵变、焓变、勒夏特列原理、等效平衡知识。名师点睛】将熵变和常见吸热反应进行考查,熟记常见吸热反应和放热反应,平时注重等效平衡的分析而不是简单的规律,特别是一些技巧的应用,影响化学反应速率的因素在题目中也有所体现,只是简单考查温度对反应速率的影响,能较好考查学生对基础知识的掌握好运用,平时学习中注重基础知识的培养。9.【2016年高考海南卷】(9分)顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:该反应的速率方程可表示为:!/(正)=k(正)c(顺)和W逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正,逆反应速率常数。回答下列问题:(1)已知:[温度下,k(正)=0.006s-1,k(逆)=0.002s-1,该温度下反应的平衡常数值K产;该反应的活化能E(正)小于E(逆),则H0(填“小于”“等于”1aa或“大于”)。(2)t2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是(填曲线编号),平衡常数值K=;温度t2—[(填“小于”“等于”或“大于”),判断理由是曼曼・*【答案】(1)3小于(2)B73大于放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动【解析】试题分析:〔1)根据応正円(正)或厨、堪正)=0.006e_1;则讯正)=0一0喊(JI厨,他円(逆)叹反hA(逆)=0一002s_1,呎逆)T(逆M反>0-他c(反),化学平衡状态时正逆反应速率相等,则0一006珀1顷>0一002巩反Kip反yc0l©P-(XZ)-OOA兀该反应的活化能殆{正)小于鬲{逆),说明断键吸收的能量小于成键释放的能量,即该反应为放热反应,则AR小于霧。(2)随着时间的推移,顺式异构体的质量分数不断减少,则符合条件的曲线是E,设顺式异构体的起始浓度为■该可逆反应左右物质系数相等,均为b贝怦衡时,顺式异构体为0一如反式异构体为0兀所以.平衡常数值32"仍,因为放热反应升高温度时平衡向逆反应方向移动,所以温度血犬于考点:化学平衡常数的计算,影响平衡的因素等知识。【名师点睛】化学平衡的影响因素可以结合勒夏特列原理:如果改变影响化学平衡的条件之一徴口温度、压强,以反参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种验的方向移动。而化学平衡常数的计算则根据定义,结合本题所给新信息可得。1.【徐州市2017届考前模拟冲刺打靶卷】在3种不同条件下,分别向容积为2L的恒容密闭容器中充入2molA和1molB,发生反应:2A(g)+B(g)^="2D(g)AH=QkJ・mol-。相关条件和数据见下表:实验编号实验I实验II实验III反应温度/C700700750达平衡时间/min40530n(D)平衡/mol1.51.51化学平衡常数K1K2K3列说法正确的是K3>K2=ki实验II可能使用了催化剂9实验III达平衡后容器内的压强是实验I的£倍实验III达平衡后,恒温下再向容器中通入1molA和1molD,平衡不移动答案】BD【解析】根据表格数据,升高温度到750°C,n(D)减小,平衡逆向移动,K<K=K】,故A错误;实验I与实验I相比,平衡没移动,但反应速率加快,所以■实验II可能使用了催化剂,故E正确;实验III与实验I温度不同,所以■压强不是物质的量比,故C错误;实验III的平衡常数是+实验I相比,平衡没移动,但反应速率加快,所以■实验II可能使用了催化剂,故E正确;实验III与实验I温度不同,所以■压强不是物质的量比,故C错误;实验III的平衡常数是+E(g)r一釦(小10.500.50.250.50.50.250.5(°5)3k—(0.5)2x0.25Q=—^—=斗,Q=K,所以平衡不移动,故D正确。1x0.25=斗昇恒温下再向容器中通入1mol典和1molD,A的浓度变为LD的浓度变为1,2.【淄博市2017届仿真模拟(打靶卷)】CO常用于工业冶炼金属。在不同温度下CO还原四种金属氧化物达平衡后气体中igm与温度(t)的关系曲线如右图。下列说法正确的是LdC(l]A.通过增高反应炉的高度,延长矿石和CO接触的时间,能减少尾气中CO的含量B.CO不适宜用于工业冶炼金属CrC.CO还原PbO2的反应4H>0D.工业冶炼金属Cu时,高温有利于提高CO的转化率【答案】B【解析】A、增高炉的高度,增大CO与铁矿石的接触,不能影响平衡移动,CO的利用率不变,选项A错误;B、由图像可知用CO冶炼金属铬时,1旷「门一直很高,说明CO转化率很*0)低,不适合,选项B正确;C、由图像可知CO还原PbO2的温度越高越高,说明CO转化率越低,平衡逆向移动,故4H<0,选项C错误;D、由图像可知用CO冶炼金属铜时,温度越高,|越大,故CO转化率越低,选项D错误。答案选B。3.【镇江市2017届三模(最后一卷))a氯乙基苯是一种重要的有机合成中间体,其一种制备反应原理为:在厂C时,向2.0L恒容密闭容器中充入0.40mol乙苯(g)和0.40molCl2(g)进行反应,反应过程中测定的部分数据见下表:t/min012510n(HCl)/mol00.120.200.320.32列有关说法正确的是反应在0〜2min内的平均速率u(a-氯乙基苯)=0.10mol・L-^min-110min后,若保持其他条件不变,升高温度,达到新平衡时测得c(a-氯乙基苯)=0.18mol・L-1,则反应的AH>0在TC时,起始时若向容器中充入1.0mol乙苯(g)、0.50molCljg)和0.50mola-氯乙基苯(g)、0.50molHCl(g),则反应将向正反应方向进行在TC时,起始时若向容器中充入2.0mola-氯乙基苯(g)和2.2molHCl(g),达到平衡时,a-氯乙基苯(g)的转化率小于20%【答案】BC【解析】A、O-2mhi内生成HC1的物质的量为0.20mob同时生成血氯乙基苯物质的量为根据化学反应速率数学表达式,就血氯乙基苯)=0.2.<2x2)moiamin)=0.05故A错误;B、lOmhi是o(曙氯乙基^)-0.32^101L-M.ldmolL-i,升高温度,重新达到平衡,阪-氯乙基苯说明升高温度,平衡向正反应方向进行,即正反应是吸热反应,AHX),故E正确;G比时,充入0.4mol乙萊和0.4mdl气仮应达到平衡时t忆苯>c(Ch)K0-4-0.32)/2molL~M.04molL_1,c(a-氯乙基苯)-c(HCl)=0.32/2molL"MK=^0.16x0.16)^0.04x0.04)=16;起始时充入LOmol乙苯(g)、0.50molCb(g)和0.50mole氯乙基苯(g)、0.50molHCl(g),此时的Q<KO-25x0.25)/(0.5x0.25)-0.5<16,说明反应向正反应方向进行,故C正确:D、当通入2.0md«-氯乙基苯和amolHCl时,与原来平衡构成等效平衡,d-氯乙基苯的转化率应等于20%,然后再通入0.21HO1HC1,平衡向逆反应方向进行,a■-氯乙基苯转化率増犬,即大于20%,故D错误。旦睛:本题的难点是选项D,可以通过等效平衡的观点解决,即先通入2-Omola-氯乙基苯和2molHCb与原平衡构成等效平衡,即血氯乙基苯的转化率应等于2吆,然后再通入O2molHCl,平衡向逆反应方向进行,a-氯乙基苯转化率增大,即大于20%。5•【天津市河西区2017届三模】一定条件下,CO2(g)+3H2(g)匚二H2O(g)+CH3OH(g)△H=-53.7kJ/mol;向2L恒容恒温密闭容器中充入1molCO?和2.8molH2反应,图中过程I、II是在两种不同催化剂作用下建立平衡的过程中CO2的转化率*a(qO]随时间(t)的变化曲线。下列说法不正确的是m点:v(正)>v(逆)活化能:过程II>过程In点时该反应的平衡常数K=50过程I,t2时刻改变的反应条件可能是升高温度【答案】C【解析】A.m点g的转化率不是最圮反应在向正反应方向进行,因此w(正逆bA正确,B.过程I首先达到平衡状态,说明反应速率快,因此活化能:过程II》过程I,E正确,C.u点时g的转化率是0一鑰则根据方程式可知g(g)+?H2(g).一H2O(g)+CH3OH(g)起始浓度〔moVL)0.51.400转化浓度〔mol/L)0.41.20.40.4平衡浓度〔moVL)0.10.20.40.4所以■该反应的平衡常数K=0.4x。斗C错误,D.过程I,b时刻转化率降低,说明反应向逆反应方向进行,由于正反应放热,因此改变的反应条件可能是升高温度,D正确,答案选6.【天津市和平区2017届三模】在甲、乙、丙三个不同密闭容器中,按不同方式投料,起始浓度和起始容积相同,一定条件下发生反应:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H甲乙丙相关条件恒温恒容ISSEffi反应物投料lmolN3h3molH22molNH32molNH3平衡时容器休积▼甲吃V丙反应的平衡常数aK甲K乙K丙平衡时NHsMJSM/moI-L1匸甲叼巒平衡时NH郑反应歸/molLimirri忖甲7乙列说法正确的是()A.V甲"乙B.K存乙CV甲“丙D.c乙>c甲【答案】D【解析】A、如果乙是恒温恒容,与甲互为等效平衡,正反应是放热反应,因为乙是绝热恒容,因此乙中气体溫度升高,气体膨胀,因此Vr<V“故A错误’B.合成氨的逆反应是吸热反应,因为丙为恒温恒压状态,丙容器温度高于乙容器,促进向逆反应方向进行,因此KW<K^故错误,C、丙反应向逆反应方向进行,气体物质的量増大,压强増大,为了维持恒压,容器体积増犬,物质的量浓度减小,反应速率减缓,因此是Vm>Vz_?故C错误,D、甲谷器的温度咼,不利于氨气的生成;因此故D错误。7.【2016届怀化一模】下图所示与对应叙述相符的是()图1图2图3图4用硝酸银溶液滴定等浓度的A-、B-、C-的混合溶液(均可以与Ag+反应生成沉淀),由图1可确定首先沉淀的是C-图2表示反应中某反应物的正、逆反应速率随温度变化情况,由图可知该反应的正反应是吸热反应一定条件下,X和Y反应生成乙由图1推出该反应的方程式可表示为:X+3Y匸二Z图4表示溶液中反应:12+1-=^I3-平衡c(I3-)随温度变化,反应速度V(正)M<V(逆)N【答案】D【解析】试题分析:A.从團像分析可知,-1呂越大,则戏怎)越小,越先生成沉淀,则首先生成沉淀是是比,错误,不选A,B.当正逆反应速率相等时,反应到平衡,但随着温度升高,逆反应速率犬于正反应速率,则反应向逆向移动,说明正反应为放热反应,错误,不选E,G当反应物的起始物质的量比等于化学计量数比是,物质的转化率相同,从图分析,当X的物质的量与丫的物质的量比为3时,转化率相同,则二者化学计量数比为3:1,则方程式为3X-丫=厶错i吴,不选6D、从團分析,随温度升高,逐渐减小,说明反应逆向移动,则逆反应速率大于正反应速率,正确,选D。考点:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化化学平衡的移动8.【2016届郴州一模】在一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入1molA,发生A(g)B(g)+C(g)反应。反应过程中c(C)随时间变化的曲线如下图(图2)所示,下列说法不正确的是()反应在0~50s的平均速率u(C)=1.6x10-3mol/(L・s)图2B.该温度下,反应的平衡常数K=0.025C•保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(B)=0.11mol/L,则该反应的出<0D.反应达平衡后,再向容器中充入1molA,该温度下再达到平衡时,0.1mol/L<c(C)<0.2mol/L【答案】C【解析】试题分析:A、在前50秒,C的浓度变化量为0.08mol/L,所以反应速率=0.08/50=1.6x10-3mol/(L・s),

正确,不选A;B、在250秒到平衡,C的浓度为0.10mol/L,根据方程式计算,平衡时A的浓度为0.4mol/L,B的浓度为0.1mol/L,则平衡常数=0.1x0.10.4=0.025,正确,不选B;C、保持其他条件不变,升温,平衡时B的浓度比原来多,则说明平衡正向移动,即正反应为吸热反应,错误,选C;D、再充入1摩尔A,相对于加压到原来的2倍压强,平衡逆向移动,C的浓度比原来的浓度大,但小于原来的2倍,正确,不选Do考点:反应速率的计算,平衡常数计算,平衡移动1.在初始温度为500°C、容积恒定为10L的三个密闭容器中,如图充料发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH30H(g)十H2O(g)△!=-25kJ/mol。已知乙达到平衡时气体的压强为开始时的0.55倍;乙、丙中初始反应方向不同,平衡后对应各组分的体积分数相等。列分析正确的是()AM植沒lmotCOtImolOQslmotCOtImolOQsimolCOs>A.刚开始反应时速率:甲>乙B.平衡后反应放热;甲>乙C.500C下该反应平衡常数:K=3x102D.若a#0则0.9<b<l【答案】D【解析】试题分析:A.刚幵始反应时甲和乙各组分的浓度相等,所以幵始反应速率相等,故A错误,B.甲是绝热体系,随着反应的进行,放出热量,使得体系的温度升高,所以平衡逆向移动,但乙为恒温体系,所以.甲相当于乙的基础上逆向移动了,故平衡后反应放热,甲小于乙,故E错误,0设二氧化碳的转化量为xmol,则CO2(g)+3Hi(g)二CH30H(g)十HQTOC\o"1-5"\h\z起始量1300转化量x3xxx平衡量Z3-3xxx有(1-x+3-3x+x+x)/4=0.55,解x=0.9,所以平衡常数k=(0.09x0.09)/(0.01x0.033)=3x104,故C错误;D、乙和丙中初始反应方向不同,平衡后对应

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