化学品危险性鉴别与分类的方法与管理

化学品危险性鉴别与分类的方法与管理第一页，共三十七页，2022年，8月28日第三讲化学品危险性鉴别与分类的办法与管理化学品危险性类别及分类程序化学品危险性类别的划分及其标志混合物危险性分类化学品危险性鉴别与分类的管理企业对化学品危险性分类的责任化学品危险性分类的操作步骤第二页，共三十七页，2022年，8月28日3.1化学品危险性类别及分类程序化学品危险性鉴别与分类的必要性我国危险化学品分类体系

《常用危险化学品的分类及标志》

（GB13690-92）

《危险货物分类和品名编号》

（GB6944-2005）

《危险货物品名表》

（GB12268-2005）备注：《化学品分类和危险性公示通则》GB13690-2009（实施）

第三页，共三十七页，2022年，8月28日3.1化学品危险性类别及分类程序《常用危险化学品的分类及标志》GB13690-92：第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体第3类易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第6类有毒品第7类放射性物品第8类腐蚀品第四页，共三十七页，2022年，8月28日《危险货物分类和品名编号》GB6944-2005：第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体第3类易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第6类毒害品和感染性物品第7类放射性物品第8类腐蚀品第9类杂类第五页，共三十七页，2022年，8月28日3.1化学品危险性类别及分类程序确定某种化学品是否为危险化学品，一般可按照下列程序：对于现有的化学品，可以对照《危险货物品名表》（GB12268-90）和《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）两个标准，确定其危险性类别和项别；对于新的化学品，可首先检索文献，利用文献数据进行危险性初步评估，然后进行针对性实验，对于没有文献资料的，需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验，然后依据《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）和《危险货物分类和品名编号》（GB6944-86）两个标准进行分类。试验方法和项目参照联合国《关于危险货物运输的建议书》进行。第六页，共三十七页，2022年，8月28日3.1化学品危险性类别及分类程序

危险品

检索有关理爆炸品化、燃爆和压缩气体和液化气体毒性数据易燃液体依据危险化易燃固体、化学品分类的自燃物品和遇湿易燃物品学判据确定是氧化剂和有机过氧化物品否为危险品毒害品放射性物品进行健康危腐蚀品害和物理危害的试验非危险品

第七页，共三十七页，2022年，8月28日3.2化学品危险性类别的划分及其标志爆炸品本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如：叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚第八页，共三十七页，2022年，8月28日爆炸品的主要特性敏感性、不稳定性受热、撞击、摩擦、遇明火等易发生爆炸。殉爆当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。殉爆发生的原因是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大。

第九页，共三十七页，2022年，8月28日压缩气体和液化气体

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：1.临界温度低于50C°时，或在50C°时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；2.温度在21.1C°时，气体的绝对压力大于275kPa的压缩气体；或在54.4C°，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8C°时，雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项：第十页，共三十七页，2022年，8月28日易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等。有毒气体（毒性指标同第六类）如：一氧化氮、氯气、氨等。第十一页，共三十七页，2022年，8月28日压缩气体和液化气体的特性可压缩性压力增大，体积缩小。临界温度高于常温的气体：氯气、氨气、二氧化硫；临界温度低于常温的气体：氢气、氧气、一氧化碳等。膨胀性气体受高温后，分子热运动加剧，体积增大。与空气能形成爆炸性混合物（氢气、甲烷、天然气）毒性、窒息性和腐蚀性（溴化氢、氮气、惰性气体、氯化氢）

第十二页，共三十七页，2022年，8月28日易燃液体

指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其他类别的液体。闭杯闪点等于或低于61C°。本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合后能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：低闪点液体闪点<-18C°

如乙醚（闪点为-45C°）乙醛（闪点为-38C°）等；中闪点液体-18<=闪点<23C°

如：苯（闪点为-11C°）乙醇（闪点为12C°）等；高闪点液体23C°<=闪点<=61C°

如：丁醇（闪点为35C°）氯苯（闪点为28C°）等。第十三页，共三十七页，2022年，8月28日易燃液体的特性易挥发性易流动扩散性受热膨胀性带电性（汽油、苯、甲苯、液态烷烃等）毒害性（1-氯-1，1，3-丁二烯、2-氯丙烯、3-氯丙烯、丙烯醛）第十四页，共三十七页，2022年，8月28日易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品本类物品易于引起和促进火灾，按其燃烧特性分为以下三项：1.易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫磺等；2.自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品，如：白磷、三乙基铝等；3.遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。第十五页，共三十七页，2022年，8月28日易燃固体的特性易燃性（红磷、硫磺、萘、安全火柴；2，4，6-三硝基甲苯[含水>30%）、硝化棉（25%<含水<28%）]可分散性与可氧化性（硅粉、锰粉、钛粉等）热分解性（多聚甲醛、2-硝基联苯等）自燃物品的特性极易氧化（黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基铝、油棉纱等）易分解（硝化纤维片基、种子饼等）遇湿易燃物品的特性遇湿易燃性（金属钠、金属钾、铝粉、金属氢化物、碳化钙、磷化锌等）第十六页，共三十七页，2022年，8月28日氧化剂和有机过氧化物本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项：1.氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧气和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，如：过氧化钠、高锰酸钾等；2.有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。第十七页，共三十七页，2022年，8月28日氧化剂的特性强氧化性（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）与易燃、可燃物混合，极易形成爆炸性混合物（火药、氯酸钾与硫磺）助燃性在火场中增大火势易分解受热、撞击、摩擦、震动极易分解（如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁醇、过氧化甲乙酮等）第十八页，共三十七页，2022年，8月28日有毒品系指进入肌体后，累计达一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标：经口：LD50<=500mg/kg(固体）

LD50<=2000mg/kg(液体）经皮（24h接触）：LD50<=1000mg/kg

吸入：LC50<=10mg/L（粉尘、烟雾）该类也可被分为毒害品、感染性物品2项（GB6944），有毒品如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等。

GB13690将有毒品根据毒性高低分为：剧毒品、有毒品、有害品。第十九页，共三十七页，2022年，8月28日有毒品分三级：剧毒品经口：LD50<=5mg/kg

经皮：LD50<=40mg/kg

粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时：LC50<=0.5mg/L有毒品经口：5mg/kg<LD50<=50mg/kg

经皮：40mg/kg<LD50<=200mg/kg

粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时：0.5mg/L<LC50<=2mg/L有害品固体经口：50mg/kg<LD50<=500mg/kg

液体经口：50mg/kg<LD50<=2000mg/kg

经皮：200mg/kg<LD50<=1000mg/kg

粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时：2mg/L<LC50<=10mg/L第二十页，共三十七页，2022年，8月28日危险特性1.有毒品在水中的溶解度越大，毒性也越大。2.毒物在空气中的浓度与挥发度有直接的关系，在一定时间内毒物的挥发性越大，空气中毒物浓度就越高，危险性也越大。3.固体毒物的颗粒越小，越易吸入人体，也易被吸收，越易引起中毒。4.某些毒物对人体不同器官有选择性和蓄积性的损害。毒物毒性大小与其化学结构或组成有关。第二十一页，共三十七页，2022年，8月28日剧毒化学品仓库管理人员必须做到“四无一保”和严格遵守“五双”制度：“四无一保”即无被盗、无事故、无丢失、无违章、保安全。“五双”制度即：双人收发、双人使用、双人运输、双人双锁、双本帐。（其他购买、储存、使用、运输等管理规定，坚持规范化管理、严禁混存、混运。）第二十二页，共三十七页，2022年，8月28日放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于7.4*104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如金属铀、六氟化铀、金属钍等。第二十三页，共三十七页，2022年，8月28日腐蚀品

腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体，与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55C°时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。该类按化学性质分为三项：酸性腐蚀品如：硫酸、硝酸、盐酸等；碱性腐蚀品如：氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等；其它腐蚀品如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。第二十四页，共三十七页，2022年，8月28日腐蚀品的特性强烈的腐蚀性（硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾等）氧化性：如浓硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很强的物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量的热量。遇水发热性：多种腐蚀物质遇水会放出大量的热，造成液体四处飞溅、灼伤人体。毒害性：许多腐蚀物质不仅本身毒性大，而且易于挥发出有毒蒸气，如SO3、HF等。腐蚀物质接触人的皮肤、眼睛或进入肺部、食道等会引起表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤。灼伤后常引起炎症，甚至造成死亡。固体腐蚀物质燃烧性：有些腐蚀品不仅本身可燃。而且能挥发出易燃蒸气。第二十五页，共三十七页，2022年，8月28日3.3混合物危险性分类混合物危险性分类毒性大小？1/（LD50）mix= Σ（p/LD50

）i

LD50、LC50

估算数据1/（

LC50）mix=Σ（x/LC50）i混合物是否具有燃烧试验根据GB13690-92、GB6944

爆炸危险性？分类标准确定危险性类别通过燃烧爆炸危险性试验取得数据

n:危害组分总数x:第i种有害组分的摩尔分数

p：组分的重量百分数第二十六页，共三十七页，2022年，8月28日混合物危险性分类急性毒性计算举例

蒸气吸入急性毒性已知NO、NO2的LD50（4小时，大鼠吸入）分别为1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%（体积比）的NO2，求该混合物的LC50。解：

1/（LC50）mix=90/100*1/1068+10/100*1/126=1.636*10-3

LC50=611.2mg/kg

经口急性毒性已知4-甲酚、2-甲酚的LD50（大鼠经口）分别为207mg/kg和121mg/kg，若4-甲酚中含5%的2-甲酚，求该混合物的LD50。解：

1/（LD50）mix=95/100*1/207+5/100*1/121=5.003*10-3

LD50=199.9mg/kg第二十七页，共三十七页，2022年，8月28日３.４化学品危险性鉴别与分类的管理一.《危险化学品登记管理办法》对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共５条）第七条登记中心应履行下列职责：（五）组织对新化学品进行危险性评估，对未分类的化学品统一进行危险性分类。第十三条登记单位应在《危险化学品名录》公布之日起６个月内办理危险化学品登记手续。对危险性不明的化学品，生产单位应在本办法实施之日起１年内，委托国家安全生产监督管理局认可的专业技术机构对其危险性进行鉴别和评估，持鉴别和评估报告办理登记手续。第二十八页，共三十七页，2022年，8月28日３.４化学品危险性鉴别与分类的管理一.《危险化学品登记管理办法》对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共５条）对新化学品，生产单位应在新化学品投产前１年内，委托国家安全生产监督管理局认可的专业技术机构对其危险性进行鉴别和评估，持鉴别和评估报告办理登记手续。第十四条生产单位应登记的内容为：（四）新化学品和危险性不明化学品的危险性鉴别和评估报告。第二十九页，共三十七页，2022年，8月28日一.《危险化学品登记管理办法》对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共５条）第十七条生产单位办理登记时，应向所在省、自治区、直辖市登记办公室报送以下主要材料：（三）危险性不明化学品或新化学品的危险性鉴别、分类和评估报告各３份。第十九条登记单位履行下列义务：（三）对本单位生产的危险性不明化学品或新化学品进行危险性鉴别、分类和评估。第三十页，共三十七页，2022年，8月28日二、《170号国际公约》对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共3条）第六条分类制度1.应由主管当局，或经主管当局批准或认可的机构，根据国家或国际标准，建立适当的制度和专门标准，对所有化学品按其固有的安全和卫生方面的危险特性，进行评价分类，以确定该化学品是否为危险品。2.包括两种或两种以上化学品的混合物，危害特性根据其组分的固有危险来确定。3.有关运输问题，分类制度和标准应考虑联合国关于危险品运输的建议书。4.分类制度及其实施应逐步推广。第三十一页，共三十七页，2022年，8月28日二、《170号国际公约》对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共3条）

第九条供货人的责任1.化学品供货人，无论是制造商，进口商或批发商，均应保证：（a)根据第六条或下列第三款，对生产和经销的化学品在充分了解其特性并对现有资料进行查询的基础上，进行危险性分类和危险性评估；（b）根据第七条第1款对生产和经销的化学品进行标识以表明其特性；（c)根据第七条第2款对生产和经销的化学品加贴标签；第三十二页，共三十七页，2022年，8月28日二、《170号国际公约》对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共3条）（d)根据第八条第3款为生产和经销的危险