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其他生物质材料第一页,共二十四页,2022年,8月28日第八章其他生物质材料环糊精竹材树皮农作物秸秆第二页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精(1)环糊精的结构环糊精是环糊精葡萄糖转位酶(由嗜碱性杆菌在中性或碱性条件下制造的一种碱性淀粉酶)作用于淀粉的产物。是由六个以上葡萄糖以-1,4-糖苷键连结的环状寡聚糖。最常见的是-环糊精、-环糊精、-环糊精,分别由六个、七个和八个葡萄糖分子构成,是相对大和相对柔性的分子。环糊精分子呈锥柱状或圆锥状花环,有许多可旋转的键和羟基,内有一个空腔,表观外型类似于接导管的橡胶塞。第三页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精环糊精的“空腔”结构第四页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精(2)环糊精的性质环糊精对热、酸、碱的稳定性环糊精像淀粉一样,可以贮存多年不变质。环糊精在碱乃至强碱性溶液中都是稳定的,但酸可使环糊精部分水解生成葡萄糖和系列非环麦芽糖。环糊精没有一定的熔点,在约200℃时开始分解。引进修饰基团后能提高环糊精的热稳定性。环糊精的化学反应活性环糊精分子内含有伯羟基和仲羟基,可以发生化学反应。第五页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精环糊精的结晶与吸湿性环糊精具有良好的结晶性:-环糊精/I2-KI(蓝-黑色板状正六边形或黑色长针状晶体);-环糊精/I2-KI形成(棕黄-黄棕色短针状晶体);-环糊精/I2-KI(棕黄色小方块状晶体)。环糊精不具有吸湿性,但易形成各种稳定的水合物。环糊精的溶解度不同晶形的环糊精在水中溶解度不同,-环糊精反常的低。能溶解环糊精的有机溶剂也屈指可数。第六页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精环糊精的包结性
环糊精---“主体”,空腔内的其他物质---“客体”包结作用力:主体与客体之间的范德华引力(偶极力、色散力、诱导力);客体分子与主体羟基基团之间的氢键作用力;客体与主体之间的库仑力;主体与客体之间相互作用的疏水力;主客体形成包合物时释放的高能水合张力能;被客体取代释放出的水分子部分补偿了由于环糊精分子与客体结合而引起的熵失。第七页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精(3)环糊精的修饰修饰环糊精:保持大环基本骨架不变的情况下引入取代基。修饰的目的增加水溶性,特别是包结物的水中溶解度;在结合位附近构筑立体几何关系,形成特殊的手性位点;扩大结合空腔或者提供有特定几何形状的空间;构筑有特殊功能的超分子和自集成超分子聚集体;引入特殊原子或基团,构筑研究弱作用力模型;融入高分子结构,获得有特殊性质的新材料。第八页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精(4)环糊精的应用环糊精的包结技术是指一种分子被包嵌于另一种分子的孔穴结构内,形成包结物的技术。这种包结物是由主分子和客分子两种组分加合而成。环糊精的外缘亲水而内腔疏水,可以提供一个疏水的结合部位,作为主体包结各种适当的客体,如有机分子、无机离子以及气体分子等。这种选择性的包结作用即通常所说的分子识别,其结果是形成主客体的包结物。环糊精包结物的制备方法:共沉淀法、研磨法、冷冻干燥法、超声波法、喷雾干燥法等。
第九页,共二十四页,2022年,8月28日8.1环糊精食品工业:包结香料、去除异味、改进食品的工艺和品质、防腐及包装化妆品及卫生用品:用作稳定剂、乳化剂、去味剂纺织印染工业:芳香和消臭树脂、芳香纤维、着色材料环境保护:环境监测、有害物质的分离和消除农业:对春小麦、大麦、蔬菜的增产,农药的调节、增容和长效作用,植物生长素药物:药物载体、药物包结物第十页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材第十一页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材概述竹类属禾本科竹亚科,现已记载世界上竹类70多属1200余种。世界上竹林面积约2200万hm2,按地理分布可分为亚太竹区、美洲竹区和非洲竹区三大竹区。我国竹类种质资源丰富,有48属500余种,主要分布于北纬40以南地区。一般可分为四个分布区,即黄河-长江竹区,长江-南岭竹区,华南竹区和西南高山竹区。现有竹林面积约720万hm2。我国竹类植物中,最大的竹子是云南的巨龙竹,其高25m,直径20~24cm;竹材利用最广的是毛竹。毛竹是材质最好、用途多、分布广的优良竹种。第十二页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材竹材的植物形态
竹秆是竹子的主体,即通常所称的竹材,多为圆柱形的有节壳体,可分为三部分:挺立于地上的部分称为直秆或秆茎;直秆在地面下或紧邻地表的部分为秆基;秆基之下紧接竹鞭或母秆的部分称为秆柄,其中秆茎是加工利用的主体。竹秆具有明显的节和节间,不同竹种节数变异很大,节间长度也因竹种而异。节间多为中空,周围的组织即竹壁。
第十三页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材竹材的宏观构造竹材的宏观构造就是秆径竹壁在肉眼下和放大镜下的构成,由竹皮、竹肉和髓外组织(髓环和髓)组成。竹皮是竹壁横切面上见不着维管束的最外侧部分,髓外组织是竹壁邻接竹腔的部分,也不含维管束;竹肉居竹皮和髓外组织之间,在横切面上有维管束分布,维管束之间是基本组织。竹壁横切面宏观结构图第十四页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材竹材的成分竹材和木材相似,主要化学成分为有机组成,是天然的高分子聚合物,主要由纤维素(约55%)、木质素(约25%)和半纤维素(约20%)构成
。纤维素、木质素和半纤维素在竹材中的分布并不均一,各种组分的含量都与取样部位、竹种、竹龄、产地等因素密切相关。
竹材的少量成分:可溶性的糖类、脂肪类、蛋白质类、部分半纤维素、灰分等。
第十五页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材竹材的物理性质竹材的密度:竹材的基本密度0.4~0.8g/cm3,与维管束密度成正相关,并决定竹材的力学性质。竹材密度主要取决于纤维含量、纤维直径及细胞壁厚度,随纤维含量增加而增加。竹材的干缩性:维管束中的导管失水后收缩而导致竹材收缩,其收缩率比木材要小。竹材的干缩弦向、径向和纵向具有各向异性。干燥特性:通常采用自然干燥法。竹材的吸水性:干燥的竹材吸水性强,吸水速度与竹材直径关系不大,但与长度有关。第十六页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材竹材的力学性质竹材的力学强度:竹材力学强度主要有顺纹抗拉强度、顺纹抗压强度、顺纹抗剪强度以及静曲强度等。竹材的顺纹抗拉强度和静曲强度比木材高,但因缺乏刚性受荷重后挠度增加,易变形。抗剪强度较木材弱,竹材的横纹抗剪强度是其顺纹的3倍。竹材强度变异:与竹材的维管束密度、含水率、竹龄、立地条件、竹秆形态、部位有关。第十七页,共二十四页,2022年,8月28日8.2竹材竹材的防护
物理法:浸渍、蒸煮、电磁波辐射、气调、干燥化学法竹材用防腐剂:熏蒸剂、焦油型、油溶性和水溶性。处理方法:浸渍、喷雾、涂刷法、热冷槽法、树液置换法、扩散、活竹注射法、加压法竹材的开发利用竹材人造板、竹纤维、竹浆造纸、药用及保健、竹制品第十八页,共二十四页,2022年,8月28日8.3树皮树皮的化学成分树皮浸提物:主要是脂类和蜡、萜类和树脂酸、植物甾醇和毛地黄苷类、色素、黄烷醇及其聚合物、单宁、多元酚类、蛋白质、生物碱、维生素、碳水化合物和矿物质。栓皮物质:由羟基酸类组成的栓皮酸和栓皮脂木素和酚酸多糖类:纤维素和半纤维素等成分灰分第十九页,共二十四页,2022年,8月28日8.3树皮树皮的液化初期的木材液化通常是指在高温高压的液化下将木材转化为燃油的过程----油化。在有机溶剂中,木材可以在比较温和的条件下液化,没有催化剂作用时,其液化温度一般是240~270℃,而在酸催化剂存在下仅需80~150℃即可液化。例如木材可以在苯酚、双酚A等醇类;多元醇如1,6-己二醇、1,4-丁二醇;氧化醚如甲基乙二醇乙醚、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、环己酮等溶剂中于250℃条件下反应15~180min液化。以磷酸、硫酸、盐酸、草酸、乙酸等酸作催化剂时,在常压和120~180℃条件下可使木材液化,而没有催化剂时则需250℃下才能液化。第二十页,共二十四页,2022年,8月28日8.3树皮树皮的利用制造树皮板作为能源与热解的原料用树皮制造堆肥木栓制品提取栲胶树皮药用胶粘剂及增充剂韧皮纤维吸附剂牲畜饲料食品制作工艺品桦皮漆片提取芳香油提制橡胶第二十一页,共二十四页,2022年,8月28日8.3树皮单宁-二异氰酸酯合成生物降解性聚氨酯弹性体。树皮-二异氰酸酯合成生物降解性聚氨酯材料。树皮含有纤维素和半纤维素,比纯粹的单宁聚氨酯弹性体显示出更好的微生物降解性。单宁的结构第二十二页,共二十四页,2022年,8月28日8.4农作物秸秆概述秸秆通常指小麦、水稻、玉米、薯类、油料、棉花、甘蔗和其他农作物在收获籽实后剩余的含纤维成分很高的作物残留物。稻草、小麦秸和玉米秸为三大农作物秸秆。充分利用农作物秸秆资源不仅可以解决人造板原料供应不足的问题,而且可以解决农作物焚烧带来的环境问题,还可以增加农民收入,具有“
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