化学课件色谱法是一种分离分析方法

第七章第七章Gas 概 3.按分离机制3.按分离机制吸附色谱：根据不同组分在吸附剂上的空间排阻色谱：依据分子几何尺寸大小色谱色谱气相色谱液相色谱超临界流体色柱色平面色谱柱色谱毛细管纸色薄层色谱 色谱法的分 7.2.1.17.2.1.1hW1/2、峰宽2半峰宽W 保留时间死时 调整保留时间tRtR（组分在固定相中停留的总时间

VR=VM=

c调整保留体积 =t' tR2t22（>V KK组分在固定相中的浓度＝分配比（容量因子kk组分在固定相中的质量ms组分在流动相中kmsCsVsmm kK 色谱保留基本LtRL

tR nsnm

k 组 k 1

tM

tR2 2

k2K2R2 R1

K1塔板和塔板之间不连塔板之间无分子扩散n(nn(nW1/)216(WHnnW1/)216(tRWHLH与柱长无L一定时，n越大，H越小，则柱效越高，色谱峰 ）无法解释同 谱柱在不同的载气流速下柱效不同的 。HHAB(VanDeemter速率理论方程式HAB

A2dBDg与分子量的平方根成反比，随柱温升高而大，随柱压增大而减流速较高时，用分子量较小的载气，如氢气33液相传质阻力系数气相传质阻力系数

C(CgClCClg液相传质占主导作

Cl

df3(1k)2df液相传质：组分从气液界面扩散进入固定 R

1

2(tR2tR1(W1W2)/ W1RR 明显分R 完全例：在1m长的填充色谱柱上，某 (1)l10090.90cm(2)k

(6.601.10)(3)R2(

tR1)2(6.605.80)W1 0.782(tRtR已知R W1证明：R

1 n 1nR2(tR2tR1W1

( Wnn

RWR2

n1n

n16(tRWtR

R2R

11n 1 n 1nR 1 n 1n16R2( )2(1k2)22 2

tR

(

)2

11

)2

1k2 n2

1

)216R2( )2例2m（1）ktR6.61.2 （2）V0t0Fc1.240（3）VR(tRt0)Fc(6.61.2)40 4.548 16(tR)216(6.61.2)2

1.07103

在3.0m色谱柱上，空气、组分X和组分Y的保留时间解（一2

tR(Y

17.01.014.0

tR(Y2tM2

17.01.0n16(tR(Y))216(17.0)2Y(YRs1.5 16R2

2

k)2(1k2 k需 2 161.52

)2(116.0)21.23 Ln需要3.01155需 Rn2,11

2

1

1LRs,需要L L

23.01.52R需 Rs

已知物质A和B的分配系数K分别为6.50和6.31，两物质的分配比选择性系欲得到分离度为1.5时需多少塔板 （1）kAKA

6.500.422kBKB 6.310.422m（2）kA2.74 （3）n16R2( )2(1kA)2161.527.9

)2(12.741.03 （4）tM

7.10

1.89k

7.07A 6.92BHABdHC2BCHminA 柱温的最高温度：固定液最高使用最低温度：一般必须高于固定液柱温降低，选择性增加，即柱温升高，柱效增大，即n宽沸程混合物，选用程序升 R1 R2

气化室温度：取决于试样的检测室温度：高于或等于进样时间和进样量：快，1秒以内，线性

求VanDeemter方程中A、B、C最佳线速uopt及最小板高解111cm/

tR

16

)2 H1L200 225cm/s, n21287340cm/ n31077

H20.155cmH2根据以上结果按HAB/ 列方A B0.68cm2/ C0.0027BC0.68BC0.68

15.9cm/HminA

0.0605

载气：H2，N2，He，Ar起的检测器噪声和基线漂移净化器：提高载气纯 色谱柱、气化室、检测室三处温度控气化室温度应使试样瞬间气化但又不检测器除氢火焰外都对温度敏 灵敏被测组分改变Δm时所响应的信浓度热导池检测器、电子捕获检测质量型氢火焰检

S检测

DS热导池检测器热导池检测器利用被检测组分与载气的导热系数别来检测组分的浓度通用型检测器：无机、有机都222页表被测物质与载气氢气氢焰氢焰离子化检测器电子捕获检测器电子捕获检测器火焰光度检测器火焰光度检测器含硫有机S2 S2含磷有机 7.4.17.4.1气固色谱填7.4.27.4.2硅藻土类：红色高含量固定液非极性或弱极性白色低含量固定液极性非硅藻土类：氟载体、玻璃色谱柱的选

2 P 混合物的分离取决于组分在气相的分压和活度 100100qx1xq12qlg2,1被测固定液的相对极性2：角鲨烷qlgtR（丁二烯）lg x 100100(q1qxxq1100100(lg6.24lg1lg6.24lg相似性原非极性组分一般选用非极性固中等极性组分一般选用中等极性固强极性组分一般选用强极性固极性与非极性组分的混合物，常选用极性固7.4.3毛细涂壁开管柱（wallcoatedopen 7.4.3毛细多孔层开管柱（porouslayeropentubular，PLOT柱载体涂渍开管柱（supportcoatedopen交联在一起。使柱效和 毛细管柱用气相色谱 保留保留时间、保留体积、保留指数、相对保单柱比峰高增双柱比2.2.

lgtRA1n nn3lgtRA2Tb

k2K 100n

lg lg R(n1 R(n) 100nzxlgR(nzlgR(n)Ix为待测组分的保留指n与nz为正构烷烃对的碳原子 100n

解

R(n1 R(n)1008lg11lg10

IBAi1.065hiW22Ai1hi(W0.15W0.852

对称不对称fifif

fi

Smfm

ms 33归一化法：将试样中

Wi%

nn

AinAin

都要出峰

i1 ifi相近的组分）Wi

nni (mi (Aimi

(Ai

(mi中某几个组分，或

miAi AsmAifiis样中所有组分不is

Asf全部出峰时

C%mi100%Aifi

i Asfsmi

Ai/As样(A/A)

CiCiCi

iAi/As)(A/A

Ci 内加法：mmiiimAi/iiA/AA/irir例用 W

AinAini

18.1

W

18.10.6043.60.7829.9 43.618.10.6043.60.7829.9

W

18.10.6043.60.7829.9

例称取苯二甲酸混合物样品0.3578g，内标物癸二酸解202230，间苯二甲酸166，间苯二甲酸二甲酯194Af

230

23.70.770.1029230mi

194 1940.0747Asf 24.5m mm

1000.0747100例采用内标曲 水异分6支10m容，5丙醇标液各量醇；加5m水液的，刻u色。123456未123456未例称取二甲苯试样110.0mg，加入对二甲苯对照品解mim解

Ai/Ai/ArAi/30.0

40.0/141104.2/156.240.0/14122W%

22

100207.67.6发展创始人高雷（M.J.E.Golay），1955年开始从事提高色谱柱柱效的研究。1957年， 毛细管柱：聚乙烯－不锈钢－玻璃－1979年