专题八：电离平衡及溶液的PH值

第1讲电离平衡一、 电解质与非电解质1、电解质：水或熔化 导电化合物2、非电解质：水和熔化 都不导电化合物注意：1）、电解质和非电解质研究的对象必须是化合物2） 、必须是它自身电离而导电。3） 、化合物隐含的条件必须是纯净物二、 强、弱电解质1、强电解质：水中完全电离 电解质常见种类：强酸、强碱、大多数盐、金属氧化物注意：象BaSO4、AgCl的溶解度虽然很小，但是溶于水的部分完全电离，所以它们属于是难溶的强电解质。2、弱电解质：水中不完全电离电解质常见种类：弱酸、弱碱、水、某些盐（CHCOO）Pb3 2区分的关键是：看它们在水溶液中能否完全电离;三、电离方程式的书写强：HCl=H++Cl- KOH=K++OH- NaNO3=Na++NO3-弱：CH3COOHMCH3COO-+H+ NH3•H2O-NH4++OH- H2O-H++OH-多元弱酸：H2COjH++HCO3- 第一级电离一难HCO3--H++CO32- 第二级电离一更难（因为一级电离产生的H+对二级电离起到抑制作用）四、溶液导电能力强弱:关键：取决于溶液中自由移动离子浓度的大小。五、电离程度的判断（对弱电解质而言）:电离程度二（已电离的量/起始的总量）X100%注意：“量”是指：物质的量或物质的量浓度等。六、电离平衡（弱电解质）1、 定义：在一定条件下、弱电解质、分子一离子的速率与离子一分子的速率相等、且各微粒浓度保持不变；2、 特征：逆、等、定、动、变、3、 外界条件对电离平衡的影响（一） 浓度（1） Cf：向电离方向移动；电离程度减小、各粒子的浓度增大;分子C-I：（加入能与离子反应的物质来实现离子向电离方向移动；电离程度增大；各微粒的浓度具体确定；（2） C_f：（加入含同种离子的物质来实现离子向合成分子方向移动；电离程度I；各微粒浓度具体确定；（3） 加水稀释：向电离方向移动；电离程度f；各微粒浓度均I；（二） 温度（电离都是吸热的Tf：向电离方向移动；电离程度f、C分子I、C离子fTl：向合成分子方向移动；电离程度I、C分子f、C离子I4、 电离平衡常数（1）定义：一定温度下，弱电解质电离到达平衡时，离子浓度的系

数次方的积与分子浓度的比值。（2）表达式：如HANH++A-,K=C•C/C；（C均是平衡浓度）H+ A-HA（3）影响因素：1、T：Tf-一Kf；T1-~KI；2、加水- >K不变；注意：1、电离常数K只受温度的影响；2、分子平衡时的浓度近似看做起始的浓度。（4）意义：在同一条件下：Kt—电离程度f一对应的酸碱性f；第2讲水的电离和溶液的PH一、 水的电离1、电离方程式：H20MH++OH- 或2H20MH3O++OH-2、 水的离子积常数：通常时Kw=Ch+•Coh=10-i4*3、注意几点：（1）Kw只受T的影响，与浓度大小无关（2） 无论什么溶液，都含有H+、OH-（3） 任何溶液中由水直接电离产生的C=CH+OH-（4） 若没有特别指明，都是指常温常压，且K=10-14；W*（5）在Kw=Ch+•Coh-中：酸溶液—OH-离子来自水；碱溶液-H+离子来自水；盐溶液—H+、OH-离子都来自水;二、 外界条件对水的电离平衡的影响1、温度：Tf一向电离方向移动； Ch」、Cqh-T，中性2、 加酸：加酸一向合成水的方向移动；Ch」、C°h_1,酸性3、 加碱：加碱一向合成水的方向移动；ch」、coh_i，碱性4、加强碱弱酸盐一向电离方向移动；Ch」、C°H_f，碱性5、加强酸弱碱盐一向电离方向移动；Ch」、C°h_1，酸性6、加强酸强碱盐一没有影响； Ch+不变、C时不变，中性*三、外卜界条件对水的电离平衡的影响规律1、 Tf一促进水的电离；2、 加H+或OH-一抑制水的电离一在离子共存时常见（举例说明）；3、 加有弱的盐一促进水的电离；四、溶液酸碱性与CH+、COH-的关系C>C---呈酸性；C<C——呈碱性；C=C---呈中性;H+OH- H+OH- H+OH-*五、溶液的PH值1、表达式：PH=-lgCH+ (PH的取值范围是1---14)2、 PH与溶液酸碱性的关系通常时：PH<7呈酸性； PH>7呈碱性； PH=7呈中性；注意：对于水来说：Tt—水中Ch+f、Coh-t一KwT—PHl—PH<7,所以PH<7的溶液不一定呈酸性3、 PH值的简单计算强酸溶液：先求C一再求PH值H+强酸与强酸溶液混合：先求混合后Ch+—再求PH值强碱溶液：a、先求Coh-—再由Kw求出Ch+—最后求PH值b、先求Coh—再求POH—PH=14-POH强碱与强碱溶液混合：a、 先求混合后Coh-—再由Kw求出Ch+—最后求PH值b、 先求混合后Coh-—再求POH—最后PH=14-POH强酸与强碱混合：先判断谁过量—再求出剩余压或OH-的浓度—最后再求PH4、相关结论若酸的PH=a值，则C=10-aH+若碱的PH=b值，则CoH=10b-14六、溶液的稀释规律1、 将PH=a的强酸溶液加水稀释10n倍后，PH=a+n<72、 将PH=b的强碱溶液加水稀释10n倍后，PH=a-n>73、 将PH值相同的强酸与弱酸（或强碱与弱碱），加水稀释相同的倍数时：强的变化大，弱的变化小（用图像分析）4、将PH值相同的强酸与弱酸（或强碱与弱碱），加水稀释后PH值仍

相同：弱的加水多，强的加水少（用3的图像进一步分析）七、重要结论：若酸、碱中一强一弱、等体积混合、且PH值之和等于14时：谁弱谁多，谁多显谁性；第三章电离平衡习题一.选择题1.一定浓度的HAc在下列溶剂中电离程度最大的是（ ）A.H2O B.液NH3 C.液态HFD.纯H2SO42.下列」物质的酸性由强到弱的次序是（ ）NH4+>H2SO4>H3AsO4>HS->HClOH2SO4>H3AsO4>HS->HClO>NH4+C，H2SO4>H3AsO4>HClO>NH4+>HS-D，H2SO4>HS->H3AsO4>NH4+>HClO3.pH=6的溶液的酸度是PH=3的溶液的（A.3 B.1/3 C.300）倍.D.1/1000TOC\o"1-5"\h\z在1.0x10-2mol・L-iHAc溶液中，其水的离子积为（ ）A.1.0x10-2 B.2 C.10-1口 D.1012295K时，水的Kw是1.0X10-14.313K时，Kw是3.8x10-14.此时，C（H3O+）=1.0x10-7的水溶液是（ ）A.酸性B.中性C.碱性D.缓冲溶液一般成年人胃液的pH值是1.4,正常婴儿胃液的pH值为5.0，问成人胃液中［H+］与婴儿胃液中［H+］之比是（ ）0.28B.1.4:5.0C.4.0x10口D.3980干燥的氯化氢分子中含有氢，它使蓝色石蕊试纸（ ）A.变红B.变白C.不变色D.无法确定某溶液滴加甲基橙变为黄色，若加入甲基红变为红色，该溶液的pH值与下列数字相接近的是（）A.7B.4C.1D.129.下列叙述正确的是（）同离子效应与盐效应的效果是相同的同离子效应与盐效应的效果是相反的盐效应与同离子效应相比影响要小的多盐效应与同离子效应相比影响要大的多以上说法都不正确10.下列几组溶液具有缓冲作用的是（H2O——NaAc B.HCl——NaClNaOH——Na2SO4 D.NaHCO3——Na2CO3TOC\o"1-5"\h\z在氨水中加入少量固体NH4Ac后，溶液的pH值将（ ）A.增大B.减小C.不变D.无法判断下列有关缓冲溶液的叙述，正确的是（ ）缓冲溶液pH值的整数部分主要由pKa或p、决定.其小数部分由Lg=或LgC碱决定.盐 盐缓冲溶液的缓冲能力是无限的CC c.C*或C碱的比值越大，缓冲能力越强盐 盐C酸或§的比值越小，缓冲能力越弱盐 盐C酸或异的比值为1，且浓度都很大时，缓冲能力很强盐 盐下列各类型的盐不发生水解的是（ ）强酸弱碱盐 B.弱酸强碱盐强酸强碱盐 D.弱酸弱碱盐关于Na2CO3的水解下列说法错误的是（ ）Na2CO3水解，溶液显碱性加热溶液使Na2CO3水解度增大Na2CO3的一级水解比二级水解程度大Na2CO3水解溶液显碱性，是因为NaOH是强碱配制SbCl3水溶液的正确方法应该是（ ）先把SbCl3固体加入水中，再加热溶解先在水中加入足量HNO3，再加入SbCl3固体溶解先在水中加入适量的HCl，再加入SbCl3固体搅拌，溶解

D.先把SbCl3加入水中，再加HCl溶解16.按溶液酸性依次增强的顺序，下列排列正确的是（ ）NaHSO4NaHSO4,NH4Ac，NaAc，KCNC，KCN，NaAc，NH4Ac，NaHSO417.某温度下，K(Mg(OH)2)=8.39X10-122.05x10-6C.1.28x10-6口NH4Ac，KCN，NaHSO4，NaAcD.NaAc，NaHSO4,KCN，NH4Ac则Mg(OH)2的溶解度为( 加。1・顼2.03x10-6口2.90x106下列关于酸碱电离理论，质子理论的说法错误的是（ ）电离理论的反应实质是H++OH-D=DH2O质子理论的反应实质是共轭酸碱对间的质子传递电离理论仅限于水溶液中的酸碱反应，碱只限于氢氧化物质子理论不适用于非水溶剂或气体间的酸碱反应在NH4++OH=NH3+H2O体系中，属于布朗施泰德-劳莱酸的物质是（）A.NH3与H2OC.OH-与NH4+B.OH-与NH3D.NH4+与H2O20.根据布朗斯特酸碱理论，在nh3+h2o=NH4++OH-中较强的酸是（）A.NH3 B.NH4+C.h2o d，OH-21.下列」哪一种关于质子酸碱的说法是错的（)酸碱反应平衡至少存在着两对共轭酸碱的平衡强酸弱碱盐是强酸和弱碱组成的化合物任何一种盐实际上是酸和碱结合的化合物很弱的酸或很弱的碱，可以看成是非酸非碱的物质无机化学中常用的酸性质子溶剂是（ ）A.HFB.HCNC.CH3COOHD，H2O甲烷在非常特殊的条件下，也可提供质子，因此H2O,NH3，CH4的酸性顺序可表示为:h2o>nh3>ch4.从另一角度来看，可以认为（ ）碱性顺序为:CH4>NH3>H2O碱性顺序为:CH4<NH3<H2O碱性顺序为:nh3>H2O>ch4D.H2O和NH3是碱而CH4不是碱欲配制pH=6.50的缓冲溶液，用下列何种酸最好( )(CH3)2AsO2H (Ka=6.40x10-7)C1CH2COOH (Ka=1.40x10-3)CH3COOH (Ka=1.76x10-5)HCOOH (Ka=1.77x10-4)TOC\o"1-5"\h\z下列溶液中不能组成缓冲溶液的是( )A.NH4和NH4C1 B.H2PO4-和HPO42-C.氨水和过量的HC1D.HC1和过量的氨水Mg(OH)2的溶度积是1.2x10-11(291K)，在该温度下，下列pH值中，哪一个是Mg(OH)2饱和溶液的pH值.( )A.10.2B.7C.5D.3.2Mg(OH)2在下列四种情况下，其溶解度最大的是( )在纯水中在0.1mol-L-1的HAc溶液中在0.1mol-L-1的NH3・H2O溶液中在0.1mol-L-1的MgC12溶液中已知氨水在298K时的电离常数Kw=1.8x10-5，氨水溶液中［OH-］=2.40x10-5mo1・L-1，这种氨水的浓度(mo1・L-1)是( )A.0.32B.0.18C.3.20D.1.80将pH=9.00与pH=5.00两种强电解质溶液等体积混合后溶液的pH值是()A.7.00B.5.00C.8.00D.6.00室温下饱和H2S溶液的浓度约为0.10mo1・L-1，H2S和HS-的Ka分别为1x10-7和1x10-14，此时该溶液中［S^KmoLL-1)是( )A.7.5x10-5 B.5.7x10-9C.5.7x10-8 D.1x10-14已知在室温时，醋酸的电离度约为2.0%，其K=1.75x10-5，该醋酸的浓度a(mo1-L-1)是( )A.4.0B.0.044C.0.44D.0.00532.某弱碱ROH的分子量为125，在298K时取0.500克溶于50.00毫升水中所

得溶液的pH得溶液的pH值是11.3，此碱、值是（A.2.70x10-5 B.6.00x10-5 C, 5.50x10-5口 D.4.98x105某缓冲溶液含有等浓度的X-和HX,X-的K=1.0x10-12,此缓冲溶的pH值是（ ）A.4B.7C.10D.14把0.2mol-L-1的NH4Ac溶液稀释一倍或加热，NH4Ac的水解度将（）增大减小稀释时增大，加热时减小稀释时减小，加热时增大TOC\o"1-5"\h\z0.1mol・L-1的NaHCO3溶液的pH值为（ ）已知H2CO3的K1=4.2x10-7，K2=5.61x10-11A.5.6B.7C.9.7D.13314CA05在0.1mol-L-1NaH2PO4溶液中离子浓度由大到小的顺序是（ ）A.Na+，H3PO4,H2PO4-，HPO42-，PO43-B.Na+，H2PO4-，HPO42，gPQ，PO43-C.Na+，H2PO4-，HPO42，PO43-，H3PO4D.Na+，HPO42-，PO43-，H2PO4-，H3PO4TOC\o"1-5"\h\z1升Ag2CrO4（式量303.8）饱和溶液中，溶有该溶质0.06257克，若不考虑离子强度，水解等因素，Ag2CrO4的Ksp是（ ）A.3.5x10-11 B.2.36x10-口C， 4.24x10-8 D.8.74x10-12200毫升0.1mol・L-1BaCl2加到100mL0.30mol-L-1Na2SO4中，沉淀出BaSO4的物质的量为（ ）A.0.010B.0.020C.0.030D.0.200用相同浓度的NaOH溶液来中和等摩尔的CH3COOH与HCl，所消耗NaOH溶液的体积关系是（ ）A.HCl比CH3COOH多 B.CH3COOH比HCl多C.CH3COOH与HCl相等 D.不可比40.强电解质的特点是(A.溶液的导电能力较强B.40.强电解质的特点是(A.溶液的导电能力较强B.在溶液中存在电离平衡C.在溶液中不存在分子，完全电离为离子D.温度一定，电离常数一定一般浓度时电离度较小41.下列几种物质的水溶液，哪些不能电离(A.KOHB.HNO3 41.下列几种物质的水溶液，哪些不能电离(A.KOHB.HNO3 C.CCl442.D.KClO3对于缓冲能力较大的缓冲溶液，它们的pH值最主要是由下列哪一个因素决定的(共轭对之间的电离常数 B.共轭对双方的浓度比率C.C.溶液的温度D.溶液的总浓度43.A.10.0B.1.0C.0.1D.0.0543.A.10.0B.1.0C.0.1D.0.05102AA04欲使100毫升纯水的pH值由7变为4,所需0.1mol・L-i的HCl溶液的毫升数约为()44.45.A.H2CO3,H2SO344.45.A.H2CO3,H2SO3,H+,HSO3-,hco3-,SO32-,CO32-B.H2CO3,H2SO3,H+,hso3-,hco3-,CO32-,SO32-C.H2SO3,H2CO3,H+,hco3-,hso3-,CO32-,SO32-D.H2SO3,H2CO3,H+,hco3-,hso3-,SO32-,CO32-小的顺序为(有一弱酸HR,在0.1mol-L-1的溶液中有2%电离，46.A.4.1%B.4%C.2.8%D.3.1%元弱酸弱碱盐水溶液的酸度与溶液的浓度无关，这是由于弱酸弱碱盐SO2,CO2均为0.03mol・L-1的水溶液，(设全转为酸)中，各物质的浓度由大到)试确定该酸在0.05mol・L-1溶液中的电离度(( )A.在水中不电离 B，Ka和K□相差不太大C.Ka和K□相等 D.是一种最好的缓冲溶液47.由NH3・H2O与NH4Cl组成的缓冲溶液，下列何种情形缓冲能力最强()A.C(NH3・H2O)/C(NH4Cl)>1B. C(NH3-H2O)/C(NH4Cl)<1C(NH3・H2O)/C(NH4Cl)=1D， C(NH3-H2O)/C(NH4Cl)=1，且都较大48.下列溶液具有缓冲作用的有（含等浓度的Na2HPO4和NaH2PO4的溶液0.2mol・L-iNH3-H2O与等体积的0.2mol・L-iHCl组成的溶液1000mL水中加入0.01mol・L-iHAc和0.01mol・L-i的NaAc各一滴1000mL0.1mol・L-1HAc加入8克NaAc（s）_组成的溶液500mL0.1mol・L-1NaOH与等体积的0.2mol-L-1HCl组成的溶液NaHCO3溶于水有下列平衡，HCO3-+H2OD=DH3O++CO32------（1）HCO3-+H2OD=DH2CO3+OH------（2）（1）+（2）得： 2HCO3-=DH2CO3+CO32-该反应的K为（ ）A.2.0x10-1口 B.4.3x107C.5.61x10-11 D1.3x10-7（已知：H2CO3的K1=4.3x10-7，K2=5.61x10-11）298K时0.0500mol・L-1NH4NO3溶液中，该盐的水解度是（ ）已知：K=0.740x10-1口，氨的Kb=1.75x10-5（不考虑H+的活度）A.9.20x100% B.9.25x100%C.9.30x100% D.9.35x100%已知:Ag2S的溶度积为6x10-3。此时它在水中的溶解度是（ ）mol-L-1A.6.0x10-10 B.5.0x1010C.5.3x10-10 D.5.3x1010下列说法正确的是（ ）溶度积小的物质一定比溶度积大的物质溶解度小对同类型的难溶物，溶度积小的一定比溶度积大的溶解度小难溶物质的溶度积与温度无关难溶物的溶解度仅与温度有关二・填空题在磷酸溶液中除分子外，还含有离子.使0.2mol・L-1HNO3溶液100mL的pH值增加到7，需加入固体NaOH克，使0.2mol・L-iHAc溶液100mL的pH值增加到7需加入固体NaOH比上述硝酸要.(多，少或相等)在0.1mol・L-iNaOH中和0.1mol・L-iHCl的反应中，应选用pK值接近的指示剂，在0.1mol・L-1的NH3・H2O中和0.1mol・L-1HCl的反应中，应选用pK值接近的指示剂.(KNg.gO=1.77x10-5)酸碱指示剂是一种借助自身颜色变化来指示溶液pH值的化学物质，它一般是复杂的有机分子，并且都是 或测定溶液酸碱性的方法很多，定性测定可用.定量测定可用在0