分析化学第五章络合滴定

分析化学第六章络合滴定法2007-031分析化学（2008)6.1

概述6.2络合平衡络合滴定complexation

titration

6.1.1

分析化学中常用的络合物6.1.2edta及其络合物6.2.1络合物的稳定常数及各级分布分数6.2.2副反应系数和条件稳定常数6.3络合滴定的基本原理6.3.1络合滴定曲线2007-032分析化学（2008)6.3.2

金属离子指示剂6.3.3终点误差6.3.4络合滴定的可行性判断6.4络合滴定中酸度的控制6.4.1单一离子滴定的酸度控制6.4.2分别滴定的酸度控制6.4.3提高络合滴定选择性的途径6.5.1络合滴定的方式6.5.2络合滴定的应用6.5络合滴定的方式和应用2007-033分析化学（2008)6.1络合滴定法概述定义：以络合反应为基础的一种滴定分析方法络合反应广泛应用于分析化学中。

滴定剂例如：edta络合滴定法测定水的硬度所形成的ca2+-edta络合物。2007-034分析化学（2008)掩蔽剂例如，用kcn掩蔽zn2+，消除其对edta滴定pb2+的干扰。沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：2007-035分析化学（2008)32+桔红色max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂2007-036分析化学（2008)分析化学中的络合物简单配体络合物螯合物多核络合物稳定性差计量关系不定滴定分析少用2007-037分析化学（2008)6.1.2edta及其络合物edta

乙二胺四乙酸(h4y)edta性质酸性配位性质溶解度2007-038分析化学（2008)edta的性质酸性h2y2-hy3-y4-h4yh3y-h5y+h6y2+edta各种型体分布图分布系数2007-039分析化学（2008)配位性质edta有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子配位反应的实质2007-0310分析化学（2008)edta络合物的特点广泛，edta几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgk>15;络合比简单，一般为1:1；络合反应速度快，水溶性好；edta与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。溶解度型体溶解度（22ºc）h4y0.2g/lna2h2y111g/l,0.3mol/l2007-0311分析化学（2008)1.络合物的稳定常数(k,)

m+y=my

6.2络合平衡[my][m][y]kmy=6.2.1络合物的稳定常数和各级分布分数离解常数（k不稳）亦可用k稳表示2007-0312分析化学（2008)逐级稳定常数

ki●●●●●●●●●k

表示相邻络合物之间的关系m+l=mlml+l=ml2mln-1+l=mln累积稳定常数

表示络合物与配体之间的关系[ml][m][l]k1=[ml2][ml][l]k2=[mln][mln-1][l]kn=[ml][m][l]1=k1=[ml2][m][l]22=k1k2=[mln][m][l]nn=k1k2···kn=重要公式2007-0313分析化学（2008)酸可看成质子络合物（质子化常数）y4-+h+＝

hy3-hy3-+h+＝

h2y2-h2y2-+

h+＝h3y-

h3y-+h+＝

h4yh4y+h+＝h5y+

h5y++

h+＝

h6y2+2007-0314分析化学（2008)2溶液中各级络合物的分布

[ml]=

1[m][l][ml2]

=

2[m][l]2●●●[mln

]=

n[m][l]n●●●m+l=mlml+l=ml2mln-1+l=mlncm=[m]+[ml]+[ml2]+…+[mln]

=[m](1+1[l]+2[l]2+…+n[l]n)2007-0315分析化学（2008)分布分数

δm=[m]/cm

=1/(1+1[l]+2[l]2+…+n[l]n)δml=[ml]/cm

=1[l]/(1+1[l]+2[l]2+…+n[l]n)=δm1[l]δmln=[mln]/cm

=n[l]n/(1+1[l]+2[l]2+…+n[l]n)=δmn[l]n●●●2007-0316分析化学（2008)铜氨络合物各种型体的分布cu(nh3)2+cu(nh3)22+cu(nh3)32+cu2+cu(nh3)42+4.13.52.92.1lgk1-4分布分数2007-0317分析化学（2008)例题已知乙二胺（l)与ag+形成的络合物lg1

和lg2分别为4.7,7.7。agl2为主要型体时的pl范围是多少？解：[agl2]存在的主要范围，lgk1

lgk22007-0318分析化学（2008)1.副反应系数副反应主反应[m´][y´][(my)´]6.2.2副反应和条件稳定常数副反应影响的大小用副反应系数来衡量副反应系数用α表示

如：αm(oh)表示金属离子的羟基配位副反应系数2007-0319分析化学（2008)副反应系数的求法络合物的条件稳定常数络合物的稳定常数2007-0320分析化学（2008)a.络合剂的副反应系数主反应产物

my副反应产物hy,h2y,…h6y,ny游离态ycy络合剂

y

的存在形式[y][y']y：y的总副反应系数y(h)：酸效应系数y(n)：共存离子效应系数2007-0321分析化学（2008)滴定剂的酸效应系数－

β为累计稳定常数2007-0322分析化学（2008)不同ph值时的lgαy（h）p.394表102007-0323分析化学（2008)edta的酸效应系数曲线（lgαy(h)～ph图）lgay(h)p179

酸效应曲线2007-0324分析化学（2008)其它络合剂的酸效应系数例题：求ph=5.00时nh3

的酸效应系数。解2007-0325分析化学（2008)共存离子效应系数y(n)

[y]ay(n)===1+kny[n][y][y][y]+[ny][y]ay(n)===1+kn1y[n1]+kn2y[n2]+…+knny[nn]

=ay(n1)+ay(n2)+…+ay(nn)-(n-1)[y][y][y]+[n1y]+[n2y]+…+[nny]多种共存离子2007-0326分析化学（2008)b.

金属离子的副反应系数主反应产物

my游离态

mcmm的存在形式[m][m´]a,b缓冲液辅助络合剂掩蔽剂副反应产物m(oh)i,maj,mbki=1,2..m;j=1,2,..n;k=1,2..p2007-0327分析化学（2008)金属离子的副反应系数

-mm(nh3)4=1+[nh3]1+[nh3]2

2+[nh3]3

3+[nh3]4

4m(oh)n

=

1+[oh]1+[oh]2

2+…+[oh]n

n(lgm(oh)数据可查p396表12)2007-0328分析化学（2008)两个副反应同时存在时：

m=

m(a1)+

m(a2)+…+

m(an)-(n-1)若有n个副反应：2007-0329分析化学（2008)辅助络合剂的副反应系数i=1,2,..m分析

a(h)

和y(h)对主反应的影响的方向性.2007-0330分析化学（2008)例用edta滴定zn2+至化学计量点附近,

ph=11.00，cnh3=0.10mol·l-1,计算lgznzn(nh3)=1+[nh3]1+[nh3]2

2+[nh3]3

3+[nh3]4

4=1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查表,ph=11.00时,lgzn(oh)=5.4

zn＝

zn(nh3)+

zn(oh)-1＝105.1+105.4-1=105.6解:

nh3(h)=1+1[h+]=1+109.26×10-11=1[nh3]=cnh32007-0331分析化学（2008)c络合物的副反应系数

my酸性较强my(h)=1+kmhy×[h+]碱性较强my(oh)=1+km(oh)y×[oh-]

m+y=myh+oh-mhymohymy由于酸式、碱式络合物一般不太稳定，故在多数计算中忽略不计2007-0332分析化学（2008)6.2.2络合物的条件稳定常数条件稳定常数：2007-0333分析化学（2008)例题计算ph=11.0,cnh3=0.10时的lgk'znyp.394查表10,ph=11.0,p.396查表12,ph=11.0,从前面的例题，ph=11.0,cnh3=0.10时解2007-0334分析化学（2008)6.3.1络合滴定曲线6.3络合滴定基本原理用0.02000mol/ledta标准溶液滴定20.00ml

0.0200mol/lca2+溶液，计算在

ph=10.00时的滴定曲线。解：ph值等于10.00时滴定曲线的计算：cay2-配合物的kmy=1010.69从表查得ph=10.00时，lgαy(h)=0.45，lgαca(oh)=0所以,lgk´my=lgkmy-

lgαy(h)=10.69-0.45=10.242007-0335分析化学（2008)a.滴定前体系中ca2+过量：[ca2+]＝0.02mol·l-1∴pca＝-lg[ca2+]＝-lg0.02＝1.70（起点）b.化学计量点前设已加入edta溶液19.98ml(-0.1%)，此时还剩余ca2+溶液0.02ml，所以[ca2+]＝＝1.0×10-5mol·l-1

pca＝5.002007-0336分析化学（2008)c.化学计量点时ca2+与edta几乎全部络合成cay2-络离子：[cay2-]==1.0×10-2mol·l-12007-0337分析化学（2008)d.化学计量点后设加入20.02mledta溶液，此时过量0.02ml，所以[y]＝＝1.0×10-5mol·l-1=1010.24

[ca2+]＝10-7.24

2007-0338分析化学（2008)

ph=10.0

0时，用0.02000mol·l-1edta滴定20.00ml0.02000mol·l-1ca2+的pca值

滴入edta溶液的体积/ml0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分数0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pca1.702.984.005.006.127.248.249.2410.12007-0339分析化学（2008)－－－化学计量点突跃上限－－－(0.1%)突跃下限－－－(-0.1%)滴定突跃2007-0340分析化学（2008)影响滴定突跃的因素et=-0.1%,当条件稳定常数足够大时，络合物的离解可以忽略，et=+0.1%,计量点前，与待滴定物浓度有关计量点后，与条件稳定常数有关2007-0341分析化学（2008)10-3mol/l10-4mol/l10-2mol/lk´=1010010020010

8

6

4

2

pm´滴定百分数影响滴定突越大小的因素k´my一定，cm增大10倍，突跃范围增大一个单位。edta滴定不同浓度的金属离子1.浓度2007-0342分析化学（2008)浓度一定时，k´my增大10倍，突跃范围增大一个单位。200100

0246810pm´滴定百分数k´=1010k´=108k´=105cm

=10-2mol·l-1不同稳定性的络合体系的滴定2.络合物稳定性2007-0343分析化学（2008)1.金属指示剂的显色原理hin2-mgin-铬黑t(ebt)二甲酚橙6.3.2金属指示剂2007-0344分析化学（2008)滴定前加入指示剂游离态颜色络合物颜色滴定开始至终点前my无色或浅色终点my无色或浅色游离态颜色络合物颜色min形成背景颜色金属指示剂的显色原理2007-0345分析化学（2008)金属指示剂必备条件颜色的变化要敏锐k′min

要适当，k′min

<k′my反应要快，可逆性要好。2.金属指示剂选择pmep=pmsp合适的ph范围2007-0346分析化学（2008)a.金属指示剂颜色转变点pmep的计算设金属离子没有副反应当取对数即理论变色点，也即终点部分金属指示剂变色点pmep

可由p.397,表14查得。2007-0347分析化学（2008)例题ph=9.0的氨性缓冲溶液中，用0.02mol/ledta滴定0.02mol/lzn2+

溶液，用铬黑t为指示剂，终点cnh3=0.1mol/l,求pzn´ep终点时，ph=9.0，cnh3=0.1mol/l,解：查表：p.397,表14，ph=9.0时，铬黑t作为滴定zn2+的指示剂变色点的pmep

值从前面的例题已求出，2007-0348分析化学（2008)2h+h++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色ph<6.36.3<ph<11.6ph>11.6h2in-hin2-in3-适宜ph范围：7~11ph型体及颜色指示剂络合物颜色

铬黑t（ebt）b.适宜的ph范围2007-0349分析化学（2008)常用金属指示剂-2二甲酚橙是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：ph<6.3ph>6.3h2in4-hin5-2h+h++适宜ph范围：<6.3ph型体及颜色指示剂络合物颜色2007-0350分析化学（2008)

pan金属指示剂pan：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚ph型体及颜色指示剂络合物颜色h2inpka1=1.9pka2=12.2

in2-

hin-ph<1.91.9<ph<12.2ph>12.2h2inhin-in2-2h+h+

+适宜ph范围：1.9~12.2常用金属指示剂-32007-0351分析化学（2008)滴定开始至终点前3.使用金属指示剂中存在的问题指示剂的封闭（动画）滴定前加入指示剂终点由于k’my<k’min

，反应不进行例如cu2+,co2+,ni2+,fe3+,al3+

等对铬黑t具有封闭作用。nin终点

nnin

+n体系中含有杂质离子n，nin

的反应不可逆2007-0352分析化学（2008)指示剂的僵化（动画）指示剂的氧化变质等金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长2007-0353分析化学（2008)6.3.3终点误差代数法化学计量点化学计量点后终点误差又代入，得接近化学计量点，cspcep[m]ep

由指示剂变色点确定2007-0354分析化学（2008)et=100%

[y]ep-[m]epcmsppm=pmep-pmsp

[m]ep=[m]sp10-pm

[y]ep=[y]sp10-py

[y]sp10-py-[m]sp10-pm

cmspet=100%pm=-py

[m]sp=[y]sp=cmsp/kmyet=10pm-10-pmcmspkmy2007-0355分析化学（2008)例题：ph=10的氨性buffer中，以ebt为指示剂,用0.02mol/ledta滴定0.02mol/lca2+,计算et，若滴定的是0.02mol/lmg2+,et又为多少？(已知ph=10.0时，lgy(h)=0.45,lgkcay=10.69，lgkmgy=8.70；ebt:ka1=10-6.3,ka2=10-11.6,lgkca-ebt=5.4，lgkmg-ebt=7.0)lgkcay

=lgkcay

-lgy(h)=10.24pcasp

=1/2(lgkcay+pccasp)=1/2(10.24+2)=6.10ebt:ebt(h)=1+[h+]/ka2+[h+]2/ka2ka1=40lgebt(h)=1.6解2007-0356分析化学（2008)pcaep=lgkca-ebt=lgkca-ebt-lgebt(h)=5.4-1.6=3.8pca=pcaep-

pcasp

=3.8-6.1=-2.3et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.242007-0357分析化学（2008)lgkmgy

=lgkmgy

-lgy(h)=8.7-0.45=8.25pmgep=lgkmg-ebt=lgkmg-ebt-lgebt(h)=7.0-1.6=5.4代入得2007-0358分析化学（2008)6.3.4准确滴定判别公式考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时，若Δpm=±0.2,要求et≤0.1%,据林邦误差公式

则需lgcsp·k’my≥6.0若cmsp=0.010mol·l-1时,

则要求

lgk≥8.02007-0359分析化学（2008)多种金属离子共存

例：m，n存在时,分步滴定可能性的判断lgcmsp·kmy≥6.0，考虑y的副反应y(h)<<y(n)

cmk'my≈

cmkmy/y(n)

≈

cmkmy/cnknylg

cmk'my=△lgck所以：△lgck≥6即可准确滴定m一般来说，分步滴定中，et=0.3%△lgck≥5如cm＝cn

则以△lgk≥5

为判据2007-0360分析化学（2008)6.4络合滴定中的酸度控制

h4y中y4-

反应，产生h+ m+h2y=my+2h+

滴定剂的酸效应lgy(h)金属离子与oh-反应生成沉淀指示剂需要一定的ph值用酸碱缓冲溶液控制ph的原因2007-0361分析化学（2008)6.4.1单一离子滴定的酸度控制酸度条件的控制edta的酸效应金属离子的羟基配位效应准确滴定的条件：配位滴定能否准确测定单一金属离子的条件

m+ymyh+hiyohm(oh)n2007-0362分析化学（2008)最高酸度准确滴定的要求当cm,sp=0.01得phl

最低ph,最高酸度时ph2007-0363分析化学（2008)例题用0.02mol/ledta滴定20.00ml0.02mol/l的zn2+溶液，求phl。解查p394,表10phl

4

kmy不同，所对应的最高酸度也不同，将phl对lgkmy作图，可得酸效应曲线。mgcaznfe(iii)biedta的酸效应曲线2007-0364分析化学（2008)最低酸度ph直至出现水解金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高ph值，phh例：用0.01mol/ledta滴定同浓度的fe3+,试计算phh。解phh

=2.0溶度积初始浓度2007-0365分析化学（2008)例：溶液中mg2+的浓度为2.0×10-2mol·l-1。试问：(1)在ph＝5.0时，能否用edta准确滴定mg2+?(2)在ph＝10.0时情况又如何？(3)如果继续升高溶液的ph值时情况又如何？解：查表可知：（1）当ph=5.0时，lgαy(h)=6.45，lgkmgy=8.7

lg

k′mgy=8.7-6.45=2.25<8∴在ph=5.0时，不能用edta滴定mg2+（2）当ph=10.0时，

lgαy(h)=0.45lg

k′mgy=8.7-0.45=8.25>8∴在ph=10.0时，能用edta滴定mg2+2007-0366分析化学（2008)（3）如果ph值继续升高，将会随着oh-浓度的增高而使mg2+水解。例如，当ph=11.0时[h+]=1.0×10-11，[oh-]=1.0×10-3查表可知:mg(oh)2的ksp=1.8×10-11∵ksp=[mg2+][oh-]2可见，当ph=11.00时，溶液中游离的mg2+已很少了，说明在此条件下，mg(oh)2已沉淀很完全了。2007-0367分析化学（2008)但滴定终点误差还与指示剂的变色点有关，即与pm有关，这就有一个最佳酸度的问题。最低酸度最高酸度

phl

适宜酸度

phhph0从滴定反应本身考虑，滴定的适宜酸度是处于滴定的最高酸度与最低酸度之间，即在这区间，有足够大的条件稳定常数，k’my。金属离子滴定的适宜酸度2007-0368分析化学（2008)最佳酸度pzneppznsppmphpm=0最佳酸度求最佳ph实验：误差最小点的ph。理论：在适宜ph范围内，计算出各个ph时的y(h),in(h),pmsp,pmt，作图，交叉点对应的ph，即为最佳酸度。2007-0369分析化学（2008)酸度控制的应用利用酸效应曲线确定金属离子单独进行滴定时，所允许的最低phmin值（最高酸度）。从曲线上可以看出，在一定的ph范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰；利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。利用金属离子形成氢氧化物沉淀的溶渡积ksp，求出滴定的最大值phmax；还要考虑指示剂的使用的ph范围。2007-0370分析化学（2008)6.4.2分步滴定的酸度控制混合离子体系分别滴定的思路m,nkmy>>knykmy<knykmy~kny控制酸度掩蔽选择滴定剂m+y=mykmy>>knyk'my=kmy/y

y=y(h)+y(n)-1

h+nnyhnyy(h)y(n)y(h)>y(n)时，y≈y(h)（相当于n不存在）y(h)

<y(n)时，

y≈y(n)

(不随ph改变)2007-0371分析化学（2008)k′(my)与酸度的关系lg(1)12(2)与单一离子滴定同2007-0372分析化学（2008)适宜酸度lg12abk′my在pha~phb之间达到最大，一般将其视为滴定的适宜酸度。pha相对应的ph值phb水解对应的ph值2007-0373分析化学（2008)例题用0.020mol/ledta滴定0.020mol/lpb2+和0.020mol/lbi3+混合物中的bi3+

。若在第（2）区间进行滴定，phl=1.4phh=4.4,与实际不符合。若使lgk′biy达到最大，ph>1.4,但此时，但bi3+已水解。选在ph~1时滴定，lgk′biy

9.6,仍能准确滴定。phl=0.7lg12ab2007-0374分析化学（2008)例题已知：lgkpby

=18.0,lgkmgy=8.7,ksp,pb(oh)2=10-15.7用0.020mol/ledta滴定0.020mol/lpb2+和0.20mol/lmg2+混合物中的pb2+

。求1.能否准确滴定pb2+

；2.适宜的酸度范围；3.最佳酸度；4.若在ph=5.0进行滴定，以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？5.终点时mg2+被滴定的百分数为多少？6.终点时[mgy]=?解答涉及试验方案设计的问题涉及一定实验条件下结果与误差的问题2007-0375分析化学（2008)解1.能准确滴定2.phl=4.4phh=7.0适宜ph范围为4.4~7.03.查pmep

表，ppbep=6.2时，ph0=4.52007-0376分析化学（2008)4.ph=5.0时，ppbep=7.05.ph=5.0时，ppbep=7.06.ph=5.0时，pyep=10-13.0mol/l2007-0377分析化学（2008)m，n共存，且△lgck<5络合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原掩蔽法采用其他鳌合剂作为滴定剂6.4.3提高络合滴定选择性降低[n]改变k△lgck>52007-0378分析化学（2008)1.利用掩蔽进行选择滴定酸度控制选择滴定络合掩蔽选择滴定h+掩蔽指数kmy≤

kny2007-0379分析化学（2008)常用的掩蔽剂（1）kcn（nacn）碱性条件下使用ph>8酸性溶液中产生hcn↑应用：掩蔽cu2+、co2+、ni2+、zn2+、cd2+、hg2+、ag+、fe2+、fe3+等强碱性：掩蔽mn2+hchoor六亚甲基四胺解蔽2007-0380分析化学（2008)（2）氟化物（nh4fornaf）ph≥4时，掩蔽al3+、ti(Ⅳ)、sn(Ⅳ)、be2+、zr(Ⅳ)、hf(Ⅳ)、nb(Ⅴ)等（3）三乙醇胺必须在酸性溶液中加入，再调至碱性，否则，已水解的高价mn+不易被掩蔽。应用：在碱性溶液中掩蔽al3+、fe3+、ti(Ⅳ)、sn(Ⅳ)和少量mn2+（4）乙酰丙酮（了解）应用：ph=5－6时，掩蔽al3+、fe3+、pd2+等（5）酒石酸、柠檬酸（了解）二者可作辅助络合剂－防止碱性条件下mn+水解2007-0381分析化学（2008)掩蔽剂选择的注意事项干扰离子与掩蔽剂形成的配合物应远比与edta形成的配合物稳定。而且形成的配合物应为无色或浅色的，不影响终点的判断掩蔽剂不与待测离子配位，即使形成配合物，其稳定性也应远小于待测离子与edta配合物的稳定性使用掩蔽剂时应注意使用的ph范围2007-0382分析化学（2008)

先加掩蔽剂掩蔽n，用edta滴定m，再用解蔽剂破坏n络合物，使n释放出来，再用edta继续滴定n 另取一份测总量，则可知cu2+量pby

znycu(cn)32测zn2+pb2＋zn2＋cu2＋pb(a)zn(cn)42-cu

(cn)32-pbyzn(cn)42-cu

(cn)32-测pb2+pbyzn2+cu(cn)32-酒石酸(a)ph＝10kcny↓hcholg

β4=16.7lg

β3=28.6y↓ebt铜合金解蔽2007-0383分析化学（2008)解蔽pb2+zn2+

酒石酸nh3–nh4+kcnpb2+zn(cn)42-edtaebtedtazny甲醛pby问题：铜合金中铅与锌的测定？2007-0384分析化学（2008)2.沉淀掩蔽法例：ca2+、mg2+中ca2+的测定，ph>12,mg(oh)2。3.氧化还原掩蔽法例：例：cr,fe中cr的测定2007-0385分析化学（2008)4.利用其它络合滴定剂例：以egta（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）为滴定剂ca2+mg2+lgk

m-egta11.05.2lgk6lgk

m-edta10.78.7lgk=22007-0386分析化学（2008)6.5.1络合滴定的方式络合滴定的方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法2007-0387分析化学（2008)直接滴定法直接滴定的条件：（1）lg

ck’6；（2）反应速度快：（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；（4）在控制的ph条件下，金属离子不发生水解；例水硬度的测定:ca2+、mg2+

在ph=10.0的氨性缓冲溶液中，ebt为指示剂,

测ca2+、mg2+总量；ph>12，mg(oh)2↓,用钙指示剂,测ca2+量.

例bi3+、pb2+的连续滴定.2007-0388分析化学（2008)返滴定法例：al3+的测定，lgk=16.1,足够稳定，但由于（1）al3+与edta的络合反应缓慢；（2）al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；（3）al3+易水解生成多核羟基化合物；故不能用edta进行直接滴定。al3+aly+y(剩)alyznyph3～4y(过)，Δph5～6冷却xozn2＋

(lgk=16.5)lgk=16.1黄→红2007-0389分析化学（2008)置换滴定法1.置换出金属离子例：ag+的测定若c(ag+)=0.01mol/l,那么难以直接滴定。一般采用的方案是ni2++y4-

niy

2-ph=10紫尿酸铵如何分别测定银币中银和铜？2007-0390分析化学（2008)2.置换出edta例：复杂铝试样的测定al3+mn+ph3.5过量edtaalymyy过量+znyzn2+ph5~6nh4falf6my+yznyzn2+ph5~6问题：如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量？2007-0391分析化学（2008)改善指示剂的性能例：edta滴定ca2+,ebt+mgy

作指示剂。mgy+ebt+ca2+蓝色无色滴定前，加入指示剂：终点时：mg-ebt+ymg-ebt+cay

mgy+ebt2007-0392分析化学（2008)间接滴定法测非金属离子: