有机污染化学

关于有机污染化学第一页，共二十六页，2022年，8月28日2目标化合物是有机污染物(114/129,59/68)研究的对象是一个多组分、

多介质的复杂体系要求分析技术灵敏、准确、连续、自动具有跨学科的特点

有机污染化学的特点：第二页，共二十六页，2022年，8月28日3水体中的有机污染物

大气中的有机污染物土壤中的有机污染物

第一章环境中的有机污染物第三页，共二十六页，2022年，8月28日4耗氧有机污染物有机金属结合物有机氯化合物石油化工有机污染物

水体中有机致癌物质

肥皂、洗涤剂和洗涤剂助剂

水体中的有机污染物

第四页，共二十六页，2022年，8月28日5耗氧有机污染物碳氢化合物、蛋白质、脂肪、木质素等。污染程度可用DO、BOD5、COD、TOC、TOD等表示。天然水体内溶解氧一般为5～10mg/L。有机物好氧分解DO降低厌氧分解（产生甲烷、硫化氢、氨等）第五页，共二十六页，2022年，8月28日6有机金属结合物水中的金属以有机络合物或化合物状态存在。常见的配位体有：氰根、草酸根、羟基、甲基、乙基、吡啶、腐殖质、腐殖酸等。有机金属化合物除汞、锡、铅外，还包括硅、硒、砷与碳相连的化合物也列为有机金属化合物。日本水俣事件就是由于醋酸酐转变为氯乙烯生产过程中，使用硫酸汞作催化剂，使无机汞转变为甲基汞。有机汞主要是指CH3Hg+和CH3HgCH3。此外还有杀菌剂CH3HgCl、C2H5HgCl、C6H5HgCl等。第六页，共二十六页，2022年，8月28日7有机氯化合物第七页，共二十六页，2022年，8月28日8石油化工有机污染物

主要污染途径:

船舶带入工业排放海底石油开采大气石油烃的沉降第八页，共二十六页，2022年，8月28日9烷烃类（CnH2n+2）、环烷烃类（CnH2n）、芳香烃类（CnH2n－6）含氧化合物(如苯酚)含硫化合物（如硫醇）含氮化合物（胺、酰胺、硝基化合物）石油及石油化工中主要污染物第九页，共二十六页，2022年，8月28日10①证据充足的：

六氯苯、苯并吡、多氯联苯、三氯甲烷、

1,2－二氯乙烷、1,2－二溴乙烷、氯乙烯、苯并荧蒽、四氯甲烷、茚并吡；②证据有限的：

六氯乙二烯、六氯环己烷、六氯环己烷(r)、四氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、乙氯醚、七氯环氧化物。致癌物质第十页，共二十六页，2022年，8月28日肥皂、洗涤剂和洗涤剂助剂ABS的结构中含有支链，生物降解速率很慢。在污水处理厂及污水出口处出现明显的泡沫层，干扰污水处理厂的操作。不良影响:降低污水的表面张力;影响胶体的反絮凝作用;造成固体的漂浮;油脂和油的乳化;影响有益细菌正常生长。第十一页，共二十六页，2022年，8月28日α－十二烷基苯磺酸盐

LASLAS的可生物降解性较ABS强。近来洗涤剂引起的环境问题并非由于改善水的润湿性的表面活性剂，而是由于加入了洗涤剂助剂。它与硬度离子结合使洗涤剂至碱性，改善洗涤剂中表面活性剂的作用。固体洗涤剂商品一般含有10～30％的表面活性剂。大多数洗涤剂仍含有聚磷酸盐助剂(6%)。

第十二页，共二十六页，2022年，8月28日13大气中的有机污染物大气中的有机污染物主要来自各种天然源和人为污染源。大气中有机污染物的作用可分为两大类：第一类包括直接作用，例如由于接触氯乙烯而引起癌症；第二类作用就是形成二级污染物，特别是在光化学烟雾的生成中，这种作用通常比较重要。第十三页，共二十六页，2022年，8月28日14天然源：植物（367种）

微生物、森林火灾、动物废料和火山

乙烯：容易与大气中的羟基自由基和氧化剂反应，参与大气化学过程萜烯族：主要存在于植物精油中。松柏科、桃金娘科和柑桔属。萜烯由若干个异戊二烯单位组成，是大气中最易反应的化合物。萜烯与羟基自由基、臭氧反应。酯类：是植物排出的含量最大的化合物。许多植物具有芳香味，主要是由这些酯类化合物所造成的。典型酯类有香茅醇甲酸酯、乙酸肉桂酯、丙烯酸乙酯、松柏醇苯甲酸酯等。浓度小、性质稳定，对大气化学过程无明显影响。第十四页，共二十六页，2022年，8月28日15人为源

大气中的脂肪烃

大气中的芳香烃

大气中的醛和酮

大气中其它含氧化合物

大气中的有机卤化物大气中的有机氮化合物

第十五页，共二十六页，2022年，8月28日16土壤中的有机污染物

农药污染多环芳烃多氯联苯第十六页，共二十六页，2022年，8月28日17优先监测污染物中国环境优先污染物黑名单，包括14种化学类别共68种有毒化学物质，其中有机物占58种。美国优先有机污染物名单，22种化学类别共114种有机化合物。第十七页，共二十六页，2022年，8月28日1．挥发性卤代烃类二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2－二氯乙烷，1，1，1－二氯乙烷、1，1，2－三氯乙烷、1，1，2，2－四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷（溴仿），计10个2．苯系物苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯，计6个3．氯代苯类氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、六氯苯，计4个4．多氯联苯1个

5．酚类苯酚、间甲酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、对-硝基酚，计6个6．硝基苯类硝基苯、对硝基甲苯、2，4－二硝基甲苯、三硝基甲苯，对硝基氯苯、2，4－二硝基氯苯，计6个7．苯胺类苯胺、二硝基苯胺、对硝基苯胺、2，6－二氯硝基苯胺，计4个8．多环芳烃类萘、荧蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3－c,d]芘，苯并[ghi]芘，计7个9．酞酸酯类酞酸二甲酯、酞酸二丁酯、酞酸二辛酯，计3个10．农药六六六，滴滴涕、敌敌畏、乐果、对硫磷、甲基对硫磷、除草醚、敌百虫，计8个11．丙烯腈1个12．亚硝胺类N－亚硝基二甲胺、N－亚硝基二正丙胺，计2个13．氰化物1个14．重金属及其化合物砷及其化合物、铍及其化合物、镉及其化合物、铬及其化合物、汞及其化合物、镍及其化合物、铊及其化合物、铜及其化合物、铅及其化合物，计9类我国水中优先控制污染物的黑名单

第十八页，共二十六页，2022年，8月28日19POPs判定标准持久性生物蓄积性毒性挥发性在远距离区域对化学品的测定生物可利用性社会-经济和其他因素第十九页，共二十六页，2022年，8月28日20POPs名单滴滴涕DDT狄氏剂dieldrin异狄氏剂endrin艾氏剂aldrin氯丹chlordane七氯heptachlor六氯苯hexachlorobenzene(HCB)灭蚁灵mirex毒杀芬camphechlor多氯联苯polychlorinatedbiphenyls(PCBs)二噁英dioxinds呋喃furans2001年斯德哥尔摩公约2005年在我国生效第二十页，共二十六页，2022年，8月28日中文名称类别用途滴滴涕有机氯农药用于防治棉田后期害虫、果树和蔬菜害虫及防治蚊蝇传播疾病狄氏剂有机氯农药用于控制白蚊、纺织品类害虫、森林害虫、棉作物害虫和地下害虫，以及防治热带蚊蝇传播疾病异狄氏剂

有机氯农药用于棉花和谷物等大田作物艾氏剂有机氯农药用于防治地下害虫和某些大田、饲料、蔬菜、果实作物害虫氯丹有机氯农药用于防治高粱、玉米、小麦、大豆及林业苗圃等地下害虫七氯有机氯农药用于防治地下害虫、棉花后期害虫及禾本科作物及牧草害虫；具有杀灭白蚊、火蚊、蝗虫的功效六氯苯有机氯农药用于种子杀菌、防治麦类黑穗病和土壤消毒；也用作有机合成和化工生产中的中间体灭蚁灵有机氯农药广泛用于防治白蚊、火蚊等多种蚊虫毒杀芬有机氯农药

用于棉花、谷物、坚果、蔬菜、林木以及牲畜体外寄生虫的防治多氯联苯

有机氯化合物用于蓄电池、变压器、电力电容器的绝缘散热介质，以及用作制冷剂和润滑剂二噁英氯代杂环化合物主要来源于城市和工业垃圾焚烧多氯二苯并呋喃氯代杂环化合物主要用于有机合成或用作溶剂第二十一页，共二十六页，2022年，8月28日22α-六氯环己烷β-六氯环己烷六溴联苯醚和七溴联苯醚四溴联苯醚和五溴联苯醚十氯酮；六溴联苯林丹五氯苯全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸盐和全氟辛基磺酰氟。其中，前8种必须在1年之内彻底停产、停用，全氟辛烷磺酸由于目前没有任何替代品，因此只会被限制而非禁用。α-六氯环己烷、β-六氯环己烷是合成杀虫剂过程中的副产物，它们本身没有杀虫作用；十氯酮和林丹都是杀虫剂，五氯苯是一种合成杀虫剂的中间体。六溴联苯醚、七溴联苯醚、四溴联苯醚、五溴联苯醚和六溴联苯都是阻燃剂。全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸盐和全氟辛基磺酰氟可以用来做表面活性剂，用在皮革、纺织品、纸制品等的保护涂层上。2009年在瑞士日内瓦举办了《关于持久性有机污染物（POPs）的斯德哥尔摩公约》（POPs公约）第四次缔约方大会，同意减少并最终禁止使用十氯酮等9种严重危害人类健康与自然环境的有毒化学物质。第二十二页，共二十六页，2022年，8月28日23

污染物的环境行为

迁移：溶解、挥发、迁移、扩散、吸附、沉降等物理过程或物理化学过程，分配散布在各环境圈层（水体、大气、土壤）之中。

转化：与各种环境因子（主要是水、空气、光辐照，微生物和别的化学物质等）交互作用，并发生各种化学的、生物