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文档简介

第五节漂白一、次氯酸钠漂白二、过氧化氢漂白三、其它漂白剂漂白四、几种常用剂及其工艺的比较五、漂白效果的评定本章要求掌握的内容1、双氧水漂白的工艺条件2、比较三种漂白方式的特点3、漂白效果的评定概述一、漂白目的去除织物上的色素,提高织物的白度或色泽鲜艳度;同时除去织物上残留的其他杂质,如棉籽壳、蜡质等,从而进一步提高织物的吸湿性。二、漂白剂氯漂NaClO、氧漂H2O2、亚漂NaClO2三、漂白方法浸漂淋漂轧漂概述四、漂白方式有平幅、绳状、双头、单头、松式、紧式以及连续和间歇之分五、对漂白产品质量要求白度:87%以上损伤小(对NaClO漂白,要求“潜在作用”小)六、漂白工艺根据品种不同制订不同工艺。如涤棉混纺织物常用亚氧漂,或氯-氧漂,也有氧-氧漂等。漂白录像片一、次氯酸钠漂白1、NaClO溶液的性质2、NaClO漂白原理3、NaClO漂白工艺条件分析4、NaClO漂白工艺和设备4、NaClO溶液的性质(1)NaClO为无色or淡黄色、带有Cl2臭味的液体,其浓度用有效氯含量来表示。商品溶液浓度为有效氯含量10~15%(2)强碱弱酸盐,易水解NaClO+H2O→HClO+NaOH呈碱性HClO电离→H++OCl‑HClO分解→HCl+[O]指次氯酸钠加酸后放出氯的量1、NaClO溶液的性质(3)NaClO溶液处于复杂和不稳定状态。溶液中各成分组合随pH值不同而变PH 主要成分>9NaClO

5~6HClO和少量NaClO4~5HClO和少量Cl22~3

Cl2

和HClO<2Cl2在碱性条件下更稳定,商品溶液pH为121、NaClO溶液的性质(4)金属或重金属化合物对NaClO有催化作用、加速其分解,使fiber严重受损,以Fe、Co、Ni的化合物催化作用较为强烈,其次Cu、锡。∴设备不宜用铁质。漂液中也不应含铁离子。一般用陶瓷、塑料或石料作加工容器。(5)NaClO漂白时避免阳光直射,防止NaClO分解,导致纤维受损。2、NaClO漂白原理NaClO与色素的作用很复杂,一般认为NaClO的漂白在不同条件下可能是不同成分在起作用。笼统地说,漂白的主要成分是HClO和Cl2,碱性范围是HClO为主,PH<4是Cl2此外NaClO对其他杂质,也可发生氧化、氯化、加成等反应。①果胶物质、多糖类及其水解物,其醛基易被氧化生成羧基。②含氮物质和蜡状物的脂肪酸可被氯化成相应的氨基化合物及脂肪酸的氯代衍生物。③棉籽壳中的木质素可被氯化为氯化木质素。NaClO对纤维素亦有氧化作用(非选择性氧化),会损伤纤维。3、、NaClO漂漂白白工工艺艺条条件件分分析析漂白白所所受受损损伤伤>>煮煮炼炼注意意::漂漂白白时时,,由由于于fibre吸吸收收NaClO水水解解产产生生的的NaOH,,加加之之纤纤维维素素,,果果胶胶等等有有机机物物产产生生酸酸的的影影响响,,还还有有空空气气中中CO2的作作用用,,使使漂漂液液pH逐逐渐渐↓↓。。∴轧轧漂漂时时要要不不断断补补充充新新鲜鲜漂漂液液,,淋淋漂漂和和浸浸漂漂时时需需要要加加碱碱剂剂Na2CO3以维维持持pH值值,,防防止止fibre损损伤伤。。PH值值、、温温度度、、浓浓度度和和时时间间漂液液的的pH值值的的影影响响3、、NaClO漂漂白白工工艺艺条条件件分分析析漂液液的的pH值值的的影影响响主要要表表现现在在对对漂漂白白速速率率和和对对纤纤维维损损伤伤大大小小影影响响①酸酸性性条条件件下下,,fibre损损伤伤不不明明显显,,漂漂白白速速率率太太快快,,不不易易控控制制,,且且有有Cl2逸逸出出,,污污染染环环境境。。一一般般不不用用。。②中中性性条条件件,,漂漂白白速速率率较较快快,,但但fibre损损伤伤最最严严重重,,强强力力损损失失大大。。应应避避免免中中性性漂漂白白。。氧氧化化纤纤维维素素。。存存在在潜潜在在损损伤伤。。③碱碱性性条条件件,,尽尽管管漂漂白白速速度度慢慢一一些些,,但但通通过过延延长长时时间间可可达达到到目目的的。。所以以选选择择pH=9~11漂漂白白温度度和和时时间间T↑↑,,漂漂白白速速率率↑↑,,但但棉棉fibre的的氧氧化化速速率率↑↑pH=11,,T每每↑↑10℃℃,,漂漂白白速速率率↑↑2.3倍倍,,氧氧化化速速率率↑↑2.7倍倍,,T<<35℃℃,,T>35℃℃,,DP急急剧剧↓↓∴∴高高温温不不宜宜,,但但低低温温需需制制冷冷设设备备,,能能耗耗大大,,时时间间长长。。∴选选择择室室温温20~~35℃℃,,时时间间以以30~~60min为为宜宜3、、NaClO漂漂白白工工艺艺条条件件分分析析浓度度在pH、、T和和t一一定定时时,,C↑↑,,白白度度↑↑,,但但并并非非成成正正比比,,C达达一一定定值值白白度度提提高高不不多多,,而而损损伤伤大大,,实实际际生生产产时时应应根根据据含含杂杂、、织织物物厚厚薄薄,,对对白白度度要要求求确确定定。。一般般有有效效氯氯含含量量在在1~5g/L绳状状1~2g/L平幅幅3~5g/L3、、NaClO漂漂白白工工艺艺条条件件分分析析脱氯氯危害害::①①造造成成织织物物强强力力下下降降和和白白度度泛泛黄黄。。残残留留的的含含氮氮物物质质会会与与残残氯氯作作用用生生成成氯氯胺胺,,氯氯胺胺慢慢慢慢释释放放HCl使使织织物物受受损损和和泛泛黄黄。。②残残氯氯给给某某些些不不耐耐氯氯漂漂的的活活性性染染料料的的染染色色和和印印花花带带来来不不利利③引引起起含含氮氮树树脂脂进进行行树树脂脂整整理理时时吸吸氯氯泛泛黄黄和和氯氯损损现现象象。。3、、NaClO漂漂白白工工艺艺条条件件分分析析脱氯氯剂剂①大大苏苏打打::1~2g/L,,室室温温浸浸轧轧后后热热水水洗洗即即可可。。2Na2S2O3+Cl2→Na2S4O6(连连四四硫硫酸酸钠钠)+2NaCl特点点::效效果果好好、、工工艺艺简简单单、、不不损损伤伤纤纤维维,,但但残残硫硫引引起起泛泛黄黄,,必必须须将将残残硫硫清清洗洗干干净净②过过氧氧化化氢氢::1~2g/L,,室室温温浸浸轧轧后后热热水水洗洗即即可可。。H2O2+Cl2→2HCl+O2特点点::无无泛泛黄黄、、无无污污染染,,但但价价格格较较贵贵。。③硫硫酸酸::促促使使残残留留的的NaClO进进行行分分解解,,进进一一步步提提高高漂漂白白的的去去杂杂效效果果。。4、、NaClO漂漂白白工工艺艺和和设设备备绳状状连连续续轧轧漂漂工工艺艺在绳绳状状漂漂白白联联合合机机上上进进行行绳状状轧轧漂漂(有有效效氯氯1~2g/L,,轧轧余余率率100~~120%)→→J形形箱箱堆堆置置(30~45min)→→冷冷水水洗洗→→轧轧酸酸(H2SO42~4g/L,,40~45℃℃)→→室室温温堆堆置置(20~30min)→→水水洗洗→→中中和和(Na2CO33~5g/L,,)→→温温水水洗洗→→冷冷水水洗洗→→送送堆堆布布池池。。4、、NaClO漂漂白白工工艺艺和和设设备备平幅幅连连续续轧轧漂漂工工艺艺::平幅幅轧轧漂漂(有有效效氯氯3~5g/L)→→J形形箱箱平平幅幅室室温温堆堆置置(10~20min)→→水水洗洗→→脱脱氯氯→→水水洗洗。。平幅幅连连续续浸浸漂漂工工艺艺::平幅幅轧轧漂漂(有有效效氯氯3~5g/L)→→浸浸漂漂(有有效效氯氯3~4g/L,,10min)→→浸浸漂漂(有有效效氯氯1.5~2.5g/L,,10min)→→水水洗洗→→脱脱氯氯→→水水洗洗。。4、、NaClO漂漂白白工工艺艺和和设设备备NaClO漂漂白白应应注注意意的的两两个个问问题题(1)前前处处理理问问题题::必必须须有有较较好好的的退退浆浆和和精精练练效效果果,,否否则则要要加加重重漂漂白白负负担担,,影影响响棉棉fibre的的强强度度,,对对T/C来来说说,,这这一一点点较较难难满满足足,,一一旦旦精精练练不不净净,,fibre上上的的含含氮氮物物质质漂漂白白时时会会与与HClO生生成成氯氯胺胺类类化化合合物物,,释释出出HCl,,使使fibre泛泛黄黄、、脆脆损损。。∴NaClO漂白对T/C仅适用于于深色品种,,中、浅色须须复漂一次(2)脱氯问问题:漂白后后,残留氯经经过一定时间间会使纤维损损伤,色泽发发萎,泛黄,,对不耐氯的的dye亦有有破坏作用。。对NaClO漂白工艺评评价NaClO价价格低,工艺艺设备简单,,广泛用于棉棉布的漂白。。该工艺要求有有较好的退浆浆精练效果,,否则会加重重漂白负担,,影响棉fibre的强强度。对T/C仅限限于深色品种种,不用于蛋蛋白质fibre的漂白白(引起损伤伤、泛黄)有Cl2逸出,有污染染。二、过氧氧化氢漂白1、H2O2溶液的性质2、H2O2漂白原理3、H2O2漂白工艺条件件分析4、稳定剂的的作用和选择择概述H2O2漂白后白度及及白度稳定性性好于NaClO,对fibre损损伤小,且无无潜在损伤,,没有有害气气体产生,不不泛黄、手感感好。在碱性中进行行,温度高,,对退浆和煮煮炼要求较低低。适用范围较广广:纤维素纤纤维、蛋白质质纤维、合成成纤维可单独使用,,也可以联合合漂白,如氯氯-氧漂、亚亚-氧漂等。。对设备要求::高。不锈钢钢材料。价格:贵氧漂方式:绳绳状或平幅设备:叠卷式式、履带式和和轧卷式漂白白机1、H2O2溶液的性质1、H2O2溶液的性质俗称双氧水,,无色无臭溶溶液,商品有有多种浓度,,低浓度(3%、30%、35%),印染厂使使用30%或或35%。浓浓度还可用它它所能释出的的氧气的体积积为溶液体积积(V)的倍倍数来表示。。强氧化剂,30%H2O2对皮肤有刺激激性和“灼伤伤”作用,浓浓度>65%的H2O2与易燃物接触触易燃、易爆爆。30℃以下的的H2O2较稳定,>70℃,分解解速率加快。。水溶液呈弱酸酸性,遇base低温亦亦极易分解。。商品H2O2加硫酸或磷酸酸使其稳定,,并在酸性条条件下出售保保存。1、H2O2溶液的性质受热、光、催催化剂作用也也易发生分解解:2H2O2→2H2O+O2+47kcal(1)H2O2是弱二元酸,,在水溶液中中按下式电离离:H2O2H++HO2-(过氧氢阴离离子)(2)K1=1.78×10-12HO2-→H+O22-(过氧离子)(3)K2=1.0×10-25由于HO2-(过氧氢阴离离子)不稳定定,可按下式式进行分解::HO2-→OH-+[O](4)2HO2-→2OH-+O2(5)HO2-(过氧氢阴离离子)是一种种亲核试剂,,具有引发H2O2形成游离基的的作用:HO2-+H2O2→HO2··+HO···+OH-(6)H2O2-→2HO··(7)可见:H2O2具有复杂成分分的溶液,随随PH变化,,溶液成分发发生变化。1、H2O2溶液的性质酸碱性影响H2O2稳定性PH≥11::HO2-(过氧氢阴离离子)溶液液稳定性差PH≤5:稳稳定PH≥5:开开始分解,PH增高分解解速率加快。。其它影响H2O2稳定性的因素素:金属、酶酶、极细小带带棱角的固体体物质对H2O2分解有催化作作用Fe2++H2O2→Fe3++OH-Fe2++HO·→→Fe3++OH-Fe2++HO2·→Fe3++HO·+HO2-Fe3++HO2·→Fe2++H++O2高铁离子被还还原Fe3++HO2-→Fe2++HO2·2、H2O2漂白原理H2O2分解的产物::HO2-(过氧氢阴离离子)、HO2·、HO·、、OH-、O2、[O]关于H2O2的漂白机理,,通常认为HO2-是漂白的主要要成份,能起起脱色作用。。有效分解:对对漂白有贡献献HO2-,与色素作用用。无效分解:对对纤维有损伤伤HO2·、HO·、、O2自由基会引起起纤维损伤,,若有铜、铁铁存在,织物物会产生破洞洞。O2无漂白作用,,如渗入纤维维内部,在高高温碱作用下下,引起纤维维的严惩损伤伤,DP下降降。1.pH值的的影响3、H2O2漂白工艺条件件分析(以棉为例)1.pH值的的影响pH值值对H2O2分解率和漂漂白质量有影影响。强力:pH=3~10范范围强力变化化不大,有较较高水平白度:PH=3~13.5白度在83%~87%;PH=9~11最最佳聚合度:pH=6~10范围内能达达满意水平。。分解率:酸性性到弱碱,分分解率低;强强碱性分解率率高。PH>10更明显显综上所述,pH=9~10较理想,,若考虑加入入一定量的稳稳定剂和其它它助剂,pH=10.5~11较为为理想。注意:碱浓度度过高引起无无效分解3、H2O2漂白工艺条件件分析漂白温度和时时间温度和时间相相互制约,一一般温度高,,时间短;反反之亦然。室温浸轧打卷卷,堆放20小时;若进热反应室室,时间缩短短一半;高温高压漂白白120~130℃时时间缩短短到几分钟3、H2O2漂白工艺条件件分析漂液浓度白度随浓度增增加而提高,,到某一数值值,变平坦,,而纤维聚合合度有较大下下降。要兼顾顾二者。一般H2O2浓度在2~6g/L。4、稳定剂的的作用和选择择稳定剂的作用用控制反应,使使反应适中。。碱能加速H2O2分解,对漂白白不利。削弱和消除重重金属离子对对H2O2分解的催化作作用,使其均均匀分解4、稳定剂的的作用和选择择加工过程中,,织物不可避避免地会沾上上重金属离子子,它们对H2O2有加速分解作作用从而脆损损纤维素,若若局部不匀,,会造成破洞洞。∴织物在漂白白前,必须充充分洗净,尽尽可能↓金属属性杂质,同同时在漂液中中加适量稳定定剂,其不仅仅可防止金属属离子催化分分解,而且可可调节碱度和和起缓冲作用用。重金属离子来来源:织物织织造时摩擦综综筘脱落的铁铁屑或沾有铁铁锈的油污;;练漂时织物物接触重金属属设备和部件件;水和蒸汽汽管道中的铁铁屑;练漂液液中夹杂重金金属物质;棉棉纤维内含有有重金属盐类类。4、稳定剂的的作用和选择择对氧漂稳定剂剂的要求Ⅰ、稳定过氧氧氢离子的作作用。Ⅱ、抑制过氧氧氢游离基Ⅲ、耐热、耐耐碱、耐氧化化Ⅳ、污染小,,易被生物降降解Ⅴ、不结垢,,不在fibre上沉积积不溶物Ⅵ、白度要好好ⅥI、价廉易易得4、稳定剂的的作用和选择择稳定剂⑴Na2SiO3水玻璃①稳定作用::可缓冲漂液液的pH值②胶态性质::Na2SiO3在硬水中形成成高度分散的的MgSiO3(CaSiO3)胶体,能吸吸附重金属离离子,使金属属离子失去催催化活性。并并减慢H2O2分解速率.∴若在去离子子水中漂白,,非但没有稳稳定作用,相相反因pH值值提高而加速速H2O2分解,但当Fe2+含量超过Na2SiO3吸附能力时,,就会减弱其其稳定作用③对铁、铜等等重金属离子子具有屏蔽作作用④耐热、耐碱碱、耐氧化、、价廉易得优:稳定效果果好,白度,,价格便宜缺:易结硅垢垢,影响手感感,清除困难难,不耐强碱碱浴4、稳定剂的的作用和选择择⑵镁盐稳定机理:在在碱性漂液中中生成Mg(OH)2絮状物,吸附附杂质和金属属离子,自由由基,使其失失去活性Mg与H2O2反应,能对H2O2进行寄存。HO2-与OH-能环绕在正最最荷周围,从从而稳定H2O24、稳定剂的的作用和选择择⑶磷酸盐和和有机膦酸盐盐络合剂磷酸氢二钠、、磷酸三钠、、焦磷酸钠、、六偏磷酸钠钠等,无硅垢垢,手感好,,漂洗性佳。。但使用时需需加少量钙、、镁盐。机理:吸附作作用和与重金金属生成络合合物或螯合物物的作用。受受pH值影响响大,又会造造成水富营养养化另一种是稳定定剂本身既是是吸附型又是是螯合型,如如聚丙稀酸,,聚马来酸聚聚羟茎丙稀酸酸,具有良好好的胶体特性性和分散作用用,有温和的的螯合作用,,耐碱性较好好有机膦酸酯酯,能耐50g/L的烧烧碱,可用用于高碱量的的煮漂一浴法法4、过氧化氢氢漂白方式和和工艺条件氧漂工艺适应应性广泛,漂漂白方式有①轧漂(汽蒸蒸漂白,是目目前应用最广广的一种,工工艺连续化,,效率高,以以平幅汽蒸为为多);②浸漂(卷染染机平幅漂白白,液下履带带箱漂白);;③冷堆法等,,温度可分室室温,常压高高温,高压高高温等,另外外可与其它漂漂白剂联合进进行。4、过氧化氢氢漂白方式和和工艺条件汽蒸漂白:连连续化、劳动动生产率高。。工艺流程:退退、煮后织物物→室温浸轧轧漂液(轧余余率100%)→汽蒸((95~100℃,45~60min)(涤棉棉80~85℃)→水洗洗→烘燥漂液组成:H2O2(100%))2~6g/LNa2SiO35~10g/LNaOH适适量量(调PH))润湿剂1~2g/L水X1L切忌:铜、铁铁等重金属。。设备采用不不锈钢。湿布进轧槽,,带液量低,,便于浓度控控制充分水洗设备:履带箱箱、叠卷式、、翻板式、轧轧卷式练漂机机。4、过氧化氢氢漂白方式和和工艺条件氯-氧双漂::减少H2O2用量,漂白效效果好,兼具具H2O2脱氯工艺流程:::退浆、煮练练→浸轧次氯氯酸钠漂液→→室温堆置30~60min→水洗洗→浸轧氧漂漂液→汽蒸(95~100℃,45~60min)→水洗洗→烘燥漂液组成:次氯酸钠漂液液有效效氯 1~2g/LPH 9.5~10.5氧漂液H2O2(100%)) 1~3g/LNa2SiO33~9g/LNaOH适适量((约1~1.5g/L)润湿剂0.5~1g/L水X1L4、过氧化氢氢漂白方式和和工艺条件煮布锅漂白::适于轻薄和和要求不高的的织物,内壁壁涂上一层保保护层。保护层成份:水泥4份、生石灰灰2份、氧化化镁1份、水水玻璃1份。。涂层方法:工艺流程:进进锅(煮练))→(水洗))→漂白→水水洗漂液组成:H2O2(100%)2~3g/LPH10.5~10.8Na2SiO35~10g/L温温度80~90NaOH(100%)1~1.5g/L时时间2~3小时时润湿剂1g/L水X1L4、过氧化氢氢漂白方式和和工艺条件卷绕机平幅漂漂白法:蒸汽汽管要用不锈锈钢的。工艺流程:冷冷洗1道→漂漂白8~10道→水洗((95~98℃)→热水水4道(70~80℃,,两道后换水水1次)→冷冷洗上卷漂液组成:H2O2(100%)5~7g/LNa2SiO310~12g/LNaOH(100%)适适量(约1~1.5g/L)润湿剂2~4g/L水X1LPH 10.5~10.8织物在卷绕机机中漂白8~10道4、过氧化氢氢漂白方式和和工艺条件冷堆法法漂白白工艺艺:手手感好好,纤纤维损损伤小小,热热能消消耗低低,漂漂白均均匀,,渗透透性不不理想想,充充分水水洗。。在完全全没有有氧漂漂汽蒸蒸设备备的条条件下下,可可采用用冷堆堆法,,尤其其适合合不宜宜高温温处理理的合合纤与与棉混混纺品品种,,产品品手感感好,,损伤伤小,,能耗耗低,,但渗渗透性性较差差,加加少量量硫酸酸铵或或过硫硫酸钾钾。要要注意意漂白白的水水洗(高效效洗涤涤在冷冷漂中中的重重要性性超过过其他他任何何工艺艺)。。此法法,采采用轧轧卷堆堆置,,用塑塑料薄薄膜包包覆好好,不不使风风干,,再在在特定定设备备上低低速远远转,,防止止工作作液积积聚在在布卷卷下层层,造造成漂漂白不不匀。。4、过氧化化氢漂白方方式和工艺艺条件工艺流程::室温浸轧轧漂液→打打卷→堆置置→充分水水洗漂液组成::H2O210~12g/L,Na2SiO325~30g/L,NaOH适适量量(约5g/L)H2S2O8(过硫硫酸钾)7~10g/L(强退浆剂剂,有漂白白作用)水X1L工艺条件::PH 10.5~10.8温度 30℃左右时间 14~16小小时注:堆置后后进行95~100℃,1~2min汽蒸,毛毛效和白度度有很大作作用4、过氧化化氢漂白方方式和工艺艺条件液下履带箱箱漂白织物浸轧漂漂液后,在在液下履带带上堆置浸浸渍一定时时间后再汽汽蒸。浴比比大(1::30),,织物处于于松弛状态态,较平整整,无折皱皱,加工匀匀、透,手手感丰满柔柔软,时间间短,能耗耗低。工艺流程::退浆后→→液下浸渍渍(60℃℃,10min)→→汽蒸(100℃,,2min)→热洗洗→酸洗→→水洗漂液组成::NaOH((固体cp级)10g/L渗透剂2g/L有机膦酸盐盐3g/LH2O23.5g/L水X1L5、对H2O2漂白的评价价对纤维损伤伤小,不存存在潜在损损伤,适用用范围广,,无污染白度好、稳稳定,去杂杂好,手感感佳对设备有较较高要求三、其其它漂白剂剂漂白亚氯酸钠概述NaClO2是一种温和和的氧化剂剂,对棉纤纤维损伤小小,去杂效效果比次氯氯酸钠和过过氧化氢都都好,特别别是去除棉棉籽壳能力力显著,““晶莹透亮亮”。对前前处理要求求低,1939年年便作为纺纺织纤维漂漂白剂;合合纤出现后后,得以广广泛的应用用。主要用用于棉、合合纤维及其其混纺织物物,不适用用于蛋白质质纤维。缺点:酸性性条件下释释放出比重重较大的有有害气体二二氧化氯。。设备:钛板板或含钼不不锈钢。近近年来,用用聚四氟乙乙烯、聚乙乙烯和以玻玻璃纤维强强化的聚酯酯材料也获获得成功,,其中以陶陶瓷和钛板板最佳,但但价格昂贵贵。1、NaClO2溶液性质及及其漂白机机理商品有固体体和液体两两种,纯粹粹的NaClO2固体是白色色,因含ClO2而呈黄绿色色砂状结晶晶,含量约约80%左左右,还含含少量食盐盐和少量碱碱。吸湿性强,,高温分解解。遇有机物还还原剂易燃燃、易爆(受冲击时时)。液体NaClO2浓度有10~15%多种,当当加碱将PH调节到到10左右右,可长期期保存,操操作和处理理比固体方方便。1、NaClO2溶液性质及及其漂白机机理NaClO2必须干燥和和避光,遇遇高温分解解2NaClO2(亚氯酸钠钠)→2NaClO3(氯酸钠)+NaCl200℃NaClO2→NaCl+O2金属离子能能促进NaClO2分解,但比比H2O2弱液体NaClO2溶液呈弱碱碱性,可水水解。氧化能力较较NaClO弱,不不会造成大大分子断键键,故对纤纤维损伤小小,且能溶溶解果胶和和木质素。。溶液成分变变化:随PH下降,,HClO2含量逐渐增增多,P308表11-111、NaClO2溶液性质及及其漂白机机理稳定性:NaClO2稳定性随PH值升高高而增加。。在酸性条条件下不稳稳定,分解解产生ClO2(二氧化氯氯),且pH↓,分分解速率↑↑。5ClO2-+2H+→→4ClO2+Cl-+2OH-(1)主反反应3ClO2-→2ClO3+Cl-((2)副反反应ClO2-→Cl-+2[O]((3))副反应漂白原理::认为HClO2存在是漂白白必要条件件,ClO2可能是漂白白的有效成成分。也有有人认为[O]起漂漂白主导作作用。2、NaClO2漂白工艺条条件分析pH值:它它对NaClO2的稳定性和和漂白效果果有很大关关系。表11-12。(流度是粘粘度的倒数数,越大,,降解越严严重)pH=8~8.5,,纤维损伤伤增大,而而白度却差差。而pH=4.6时,损伤伤较小。酸性条件下下,ClO2生成速率>>消耗速率率,造成环环境污染,,腐蚀设备备,同时氯氯酸钠含量量却很高;;PH=5.5,最佳佳;实际生产中中,为了取取得较快的的漂白速率率,亦可调调节在pH=4.0~4.5。2、NaClO2漂白工艺条条件分析温度:90~100℃对漂液稳定定性和白度度有关:T↓,漂液液稳定;T↑,漂液液分解速率率加快,白白度↑,但T与活化化剂有关(有机酸80℃,有有机酯95℃以上),考虑漂漂白连续生生产,T较较高为宜。。2、NaClO2漂白工艺条条件分析时间相同温度及及同类活化化剂下,t↑,白度度↑;但时时间过长,,白度不会会提高,而而且引起纤纤维损伤。。决定t的是是NaClO2的分分解速率::室温漂白,,分解速率率慢,时间间长连续汽蒸漂漂白60~~90min翻板式练漂漂机漂20~30min。。2、NaClO2漂白工艺条条件分析浓度:15~20g/L因织物含杂杂程度,加加工要求,,方式及活活化剂性质质有所不同同。其它条件不不变前提下下,浓度↑↑,白度↑↑,但浓度度过高,白白度不会↑↑,浪费↑↑,污染环环境。根据经验,,一般NaClO2用量为织物物重量的1%左右,,浸轧液浓浓度15~20g/L。2、NaClO2漂白工艺条条件分析活化剂与缓缓冲剂活化剂的作作用:将呈呈碱性的商商品NaClO2溶液调节成成弱酸性((PH<5.5),,or在漂漂白过程中中将NaClO2变成弱酸性性,以释放放也漂白的的有效成分分ClO2,使发挥漂漂白作用。。活化剂要求求:40℃以下下漂液应是是稳定的,,一般应能能保存24h以上对设备无显显著腐蚀加热汽蒸时时释酸迅速速用量少,成成本低2、NaClO2漂白工艺条条件分析(1)酸类类活化剂::HAC、、乳酸、蚁蚁酸等,直直接活化剂剂,直接降降低pH值值无机酸:酸酸性强,PH降低快快(室温)),对漂白白效果和劳劳动保护不不利有机酸:酸酸性温合,,但成本高高一般用无机机酸调至7左右,再再用有机酸酸调至工艺艺要求值。。另外,加适适量PH值值缓冲剂,,如水合肼肼(NH2·NH2·H2O)胺类物物质2、NaClO2漂白工艺条条件分析(2)酯类类活化剂::乳酸乙酯酯,醋酸乙乙酯,乙二二酸甘油酯酯等常温不释酸酸,漂液维维持中性,,汽蒸时,,水解放出出有机酸,,同时水解解产物醇也也被氧化为为羧酸,↓↓pH值,,从而使漂漂白作用激激化。CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OHC2H5OH+[O]→CH3COOH对劳动保护护有利,但但成本高。。2、NaClO2漂白工艺条条件分析(3)铵(胺)盐活活化剂:NH4+,NH2。有无机铵铵盐和有机机胺化合物物,如,硫硫酸铵,过过硫酸铵,,硫酸肼,,六亚甲基基四胺等常温稳定,,高温释酸酸。借反应应中产生酸酸使活化,,反应液较较稳定,生生成的氨,,有利于劳劳动保护和和减少对设设备腐蚀。。六亚甲基基四胺::弱碱性性,遇热热分解也也甲醛→→氧化→→甲酸或或碳酸,,起活化化作用,,其作用用速率比比硫酸肼肼快,适适于短蒸蒸,用量量1~2g/L。2、NaClO2漂白工艺艺条件分分析活化剂选选用时注注意几点点:①用量与与NaClO2分解速度度、ClO2生成率成成正比,,因此酸酸性活化化剂不合合适,应应选具有有潜在酸酸性的活活化剂;;②有些活活化剂用用量超过过一定值值,变化化↓,有有些则使使NaClO2分解终终止(分分解较快快),故故用量过过多,白白度↓;;③虽然漂漂液加入入活化剂剂不同,,在漂前前与漂白白过程中中pH值值的变化化互不相相同,但但最终pH值接接近3.5~5.5。。漂液中除除使用活活化剂外外,有时时还需加加入缓冲冲剂。其其作用::使漂液液pH值值稳定在在合适的的范围内内,既保保证良好好的漂白白效果,,又稳定定了漂白白浴。一一般用磷磷酸盐or胺盐盐,如磷磷酸氢二二钠、焦焦磷酸钠钠。3、漂白白方式和和工艺主要用于于涤棉织织物,多多采用平平幅连续续轧蒸法法,也有有用冷堆堆法(无无适当设设备时)。连续轧蒸蒸法:设备:履履带式、、翻板式式、叠卷卷式、轧轧卷式,,高温部部分必须须用钛板板。工艺流程程:浸轧轧漂液((室温))→汽蒸蒸(95~100℃,,1h))→脱氯氯(H2O2,,1~2g/L)→水水洗工艺条件件:NaClO2((100%)15~25g/L活化剂x缓冲剂y非离子表表面活性性剂1~2g/L3、漂白白方式和和工艺冷漂法室温漂白白,用有有机酸活活化。漂漂液组成成与轧蒸蒸法接近近。工艺流程程:浸轧轧漂液((室温))→打卷卷堆置((3~5h)→→脱氯((H2O2,1~2g/L))→水洗洗4、NaClO2漂白特点点对棉纤维维损伤小小,可保保持较高高的物理理强度,,漂白在在酸性条条件下进进行,涤涤论不致致损伤;;能够得到到良好的的白度,,所谓““晶莹透透亮”,,其它方方法无法法相比,,尤其是是生产漂漂白品种种,非此此莫属;;对棉纤维维共生物物有选择择的去留留,即保保留多量量的脂蜡蜡(手感感柔软),去除除果胶、、色素、、含氮物物等较彻彻底,兼兼有精练练、漂白白两种效效果;由于在酸酸性状态态下漂白白,能放放出ClO2,毒性大大,且不不易散失失,ClO2浓度增至至一定程程度,有有爆炸危危险,其其次,易易污染水水源,与与其他工工业废水水中的有有机物作作用生成成毒性更更大的有有毒气体体,第三三,ClO2是强腐蚀蚀剂,因因为对设设备的要要求高,,须用含含钛成分分很高的的合金钢钢。NaClO2漂白时消消耗量大大,价格格贵,因因此,NaClO2漂白不是是一种理理想的生生产工艺艺。四、几种种常用漂漂白剂及及其工艺艺的比较较

NaClOH2O2NaClO2适用范围C.T/C低档C.T/C中高档蛋白质纤维高档C.T/C白度一般较好很好白度稳定性脱氯不净,易泛黄不易泛黄脱氯不净会泛黄手感粗糙较好很好去杂能力较差,但对有效有一定去杂能力去杂能力好,对煮要求低对棉强力损伤较大中等较小常用漂的方式冷漂(绳状平幅)轧漂等(平幅)轧漂(平幅)漂液pH值9~10(忌中性)10.5~11轧槽6~8汽蒸4~4.5特殊助剂无稳定剂活化剂设备要求木(石),陶瓷,塑料不锈钢钛劳动保护Cl2释出,通风设备无毒毒气ClO2,排风设备要求高成本低中高五、漂白白效果的的评定白度白度仪织物受损损伤的程程度测前后强强力变化化:不全全面测铜氨溶溶液粘度度测碱煮后后织物强强力变化化(1g/LNaOH煮1h)作业P1041213149、静夜夜四无无邻,,荒居居旧业业贫。。。12月月-2212月月-22Wednesday,December28,202210、雨中中黄叶叶树,,灯下下白头头人。。。20:33:5220:33:5220:3312/28/20228:33:52PM11、以我独独沈久,,愧君相相见频。。。12月-2220:33:5220:33Dec-2228-Dec-2212、故人江江海别,,几度隔隔山川。。。20:33:5220:33:5220:33Wednesday,December28,202213、乍见翻疑疑梦,相悲悲各问年。。。12月-2212月-2220:33:5220:33:52December28,202214、他他乡乡生生白白发发,,旧旧国国见见青青山山。。。。28十十二二月月20228:33:52下下午午20:33:5212月月-2215、比不了得就就不比,得不不到的就不要要。。。十二月228:33下下午12月-2220:33December28,202216、行动动出

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