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助剂化学及工艺学AddictivechemistryandTechnology复习资料1.1助剂的概念及应用又称添加剂(additives)。广义上,助剂是泛指某些材料和产品在生产和加工过程中为改进生产工艺和产品性能而加入的辅助物质。狭义上,助剂是指那些为改善某些材料的加工性能和最终产品的性能而分散在材料中,对材料结构无明显影响的少量化学物质。关键点:改进性能、工艺22023/1/5助剂化学及工艺学Help.Assist32023/1/5助剂化学及工艺学第二章增塑剂第三章抗氧剂第四章热稳定剂第五章光稳定剂第六章阻燃剂第七章交联剂第八章润滑添加剂第九章偶联剂第十章发泡剂与消泡剂42023/1/5助剂化学及工艺学环保性耐久性1.4助剂的选用标准助剂混合使用中协同效应与对抗作用与制品的配伍性对加工条件的适应性对制品用途的适应性2.助剂本身3.助剂与环境1.助剂与助剂“321准则”结合实例记背!选择助剂时应考虑以下几个问题:
“3”助剂与制品的配伍性助剂的配伍性是指助剂与制品中的聚合物相容性、分散性和它们相互之间的稳定性,否则就会析出(喷霜或渗出)或无机填料沉淀,致使助剂功能难显。当然也有一些助剂利用有限相容性而发挥作用。如润滑剂、表面活性剂类抗静电剂等。助剂对加工条件的适应性加工条件对助剂的要求,最主要是耐热性,即要求助剂在加工温度下不分解、不易挥发和升华。对加工设备和模具不产生腐蚀作用。助剂对制品用途的适应性不同用途的制品对所欲采用的助剂的外观、气味、污染性、耐久性、电性能、热性能、耐候性、毒性等都有一定要求。如浅色制品不能用易污染助剂,毒性助剂不用于食品、药物包装材料、水管、医疗器械、玩具、塑料和橡胶制品上及纺织制品上。52023/1/5助剂化学及工艺学1.4助剂的选用标准“2”助剂的耐久性助剂的耐久性是指助剂长期存在于制品中耐损失,助剂损失主要通过三条途径:挥发、抽出、迁移。重视助剂的环保性选择助剂应以环保观念为指导,性能再好的助剂,若是环保不过关,只能弃之。一定要选用无毒害、无过敏、无刺激、无污染等的助剂。
“1”助剂混合使用中的协同效应与对抗作用两种或多种助剂混合使用的效果高于相同配量的单一助剂,这种现象称之为“协同效应”或“增效作用”;等于相同配量的单一助剂之和成为加和效应;而效果小于它们各自单独使用的效果或加和,称为对抗效应。因此选择助剂配合时一定要考虑选择具有协同作用的不同助剂,而避免发生对抗作用。62023/1/5助剂化学及工艺学1.4助剂的选用标准助剂化学及工艺学AdditivechemistryandTechnology第二章增塑剂增塑剂的定义一种加入到高分子聚合体系中增加塑料制品的可塑性、柔韧性或膨胀性的物质。宏观表现:硬度、模量、Tg和催化温度下降;伸长率、柔韧性提高。通常是沸点高、难挥发的液体或低熔固体。82023/1/5助剂化学及工艺学2.1增塑剂的定义、性能要求及分类92023/1/5助剂化学及工艺学2.1增塑剂的定义、性能要求及分类增塑剂的分类按与被增塑物的相容性分类
主增塑剂主增塑剂与被增塑物的相容性好,重量相容比几乎可达1:1。可单独使用。如邻苯二甲酸酯类,磷酸酯类,烷基磺酸苯酯类等。辅助增塑剂与被增塑物的相容性良好,重量相容比几乎可达1:3,一般不单独使用,与适当主增塑剂配合使用。如脂肪族酸酯类,多元醇酯类,脂肪酸单酯类环氧酯类等。增量剂与被增塑物相容性较差。重量相容比低于1:20,但与主增塑剂或辅助增塑剂有一定相容性,且能与其配合,用以降低成本或改善某些性能。如含氯化合物。知识点1102023/1/5助剂化学及工艺学2.2增塑机理被广为接受的一种理论:由于增塑剂的加入,材料中高聚物分子链间聚集作用的削弱而造成的。增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低聚合物分子链的结晶度,从而增加聚合物塑性。知识点211助剂剂化化学学及及工工艺艺学学2007.01氢键键结晶晶范德德华华力力2.2增塑塑机机理理聚合物分子间作用力2022/12/28色散散力力::由由于于微微小小的的瞬瞬间间偶偶极极的的相相互互作作用用而而产产生生的的。。诱导导力力::极极性性分分子子的的固固有有偶偶极极对对非非极极性性分分子子产产生生诱诱导导而而引引起起的的作作用用力力。。取向向力力::极极性性分分子子的的固固有有偶偶极极相相互互作作用用而而产产生生的的。。极性性分分子子相相互互作作用用的的特特殊殊情情况况,,它它是是由由两两个个带带有有带带负负电电性性很很大大而而原原子子半半径径较较小小的的原原子子((如如F、O、N原子子等等))相相结结合合。。分子子链链从从杂杂乱乱无无章章的的状状态态紧紧密密折折叠叠形形成成有有规规状状态态,,即即结结晶晶态态。。122022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学2.2增塑机理理聚合物/增塑剂体体系中存存在的几几种作用用力聚合物分分子与聚聚合物分分子间的的作用力力(I);增塑剂本本身分子子间的作作用力(II);增塑剂与与聚合物物分子间间的作用用力(III)。聚合物增塑剂(I)(II)(III)132022/12/28助剂化学学及工艺艺学一是隔离作用用,非极性增增塑剂→→非极性性聚合物物,非极性增增塑剂的的主要作作用,是是通过聚聚合物--增塑剂剂间的“溶剂化化”作用用来增大分分子间的的距离,,削弱它它们之间间本来就就很小的的作用力力;2.2增塑机理理重点:增增塑剂的的三种增增塑作用用形式::142022/12/28助剂化学学及工艺艺学二是弱化作用用,极性增塑塑剂→极极性聚合合物增塑剂分分子的极极性基团团与聚合合物分子子的极性性基团““相互作作用”,,破坏了了原聚合合物分子子间的极极性连接接,减少少了连接接点,削削弱了分分子间的的作用力力,增大大了聚合合物的塑塑性;2.2增塑机理理152022/12/28助剂化学学及工艺艺学三是屏蔽作用用,非极性增增塑剂→→极性聚聚合物,非极性的的增塑剂剂分子遮遮蔽了聚聚合物的的极性基基团,使使相邻聚聚合物分分子的极极性基不不发生或或很少发发生“作作用”,,从而削削弱聚合合物分子子间的作作用力,,达到增增塑的目目的。在一种增增塑过程程中,可可能同时时存在着着几种作作用。2.2增塑机理理162022/12/28助剂化学及工工艺学2.3增塑剂化学与与工艺1.邻苯二甲酸酯酯邻苯二甲酸酯酯通式如下图图所示,R1,R2是C1~C13的烷基、环烷烷基、苯基、、苄基等。最广泛应用的的一类主增塑剂。DOP:邻苯二甲酸二二辛酯以它为通用增塑剂的的标准,任何其他增增塑剂都是以以它为基准来来加以比较的的。知识点3172022/12/28助剂化学及工工艺学2.脂肪族二元酸酸酯辅助增塑剂作为增塑剂使使用的是饱和脂肪族二二元酸酯、壬壬二酸酯和癸癸二酸酯等,如己二酸二((2-乙基)己酯((DOA)、癸二酸二二(2-乙基)己酯((DOS)等。2.3增塑剂化学与与工艺3.磷酸酯磷酸酯除具有有增塑作用外外,尚有阻燃作用,是具有多功能的的主增塑剂。4.环氧化化物辅助增塑剂主要用于PVC,不仅有有增塑作用,,而且可起到到稳定剂作用。低毒性:用作食品医医药包装。常用的环氧增增塑剂分为环氧化油、环氧脂肪酸单单酯和环氧四氢邻苯苯二甲酸酯三三类。182022/12/28助剂化学及及工艺学2.3增塑剂化学学与工艺5.多元醇酯多元醇酯主主要指由二二元醇、多多缩二元醇醇、三元醇醇、四元醇醇与饱和脂脂肪酸或苯苯甲酸生成成的酯类。。辅助增塑剂剂6.含氯氯化合物增量剂主要为氯化石蜡、、氯烃-50、五氯氯硬脂酸甲甲酯等。192022/12/28助剂化学及及工艺学2.3增塑剂化学学与工艺8.石油油酯石油酯也称称为烷基磺磺酸苯酯,,结构式为为通用主增塑塑剂202022/12/28助剂化学及及工艺学2.3增塑剂化学学与工艺9.苯多酸酯挥发性低,,耐抽出性性好,耐迁迁移性好,,具有类似似聚酯增塑塑剂的优点点;同时苯多酸酸酯的相容容性、加工工类、低温温性能等又又类似于单单体型的邻邻苯二甲酸酸酯。兼具有单体型增塑塑剂和聚酯酯增塑剂两者的优点点。10.柠柠檬酸酯柠檬酸酯类类增塑剂主主要包括柠柠檬酸酯及及乙酰化柠柠檬酸酯,,为无毒增塑剂剂。可用于食食品包装、、医疗器具具、儿童玩玩具以及个个人卫生用用品等方面面。212022/12/28助剂化学及及工艺学2.3增塑剂化学学与工艺增塑剂分子子大多数具具有极性和非极极性两个部分。。极性部分常常用极性基基团所构成成,如酯基基())、、氯原子((-Cl))、环氧基基())等.非极性部分分为具有一一定长度的的烷基,如如芳环、酯酯环族、脂脂肪族等。。含有不同极极性基团的的化合物具具有不同的的特点:如邻苯二甲甲酸酯的相相容性好,,增塑效果果好,性能能比较全面面,常作为为主增塑剂剂使用;磷酸酯和氯氯化物具有有阻燃性;;环氧化物、、双季戊四四醇酯的耐耐热性能好好;脂肪族二元元酸酯的耐耐寒性优良良;烷基磺酸苯苯酯耐候性性好;柠檬酸酯及及乙酰柠檬檬酸酯类具具有抗菌性性能。222022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学2.4增塑塑剂剂结结构构与与性性能能的的关关系系结构构与与增增塑塑剂剂效效率率的的关关系系从化化学学结结构构上上看看,,低分分子子量量的的增增塑塑剂剂较较高高分分子子量量的的增增塑塑剂剂对对PVC的的增增塑塑效效率率高高。而而随随着着增增塑塑剂剂分分子子极极性性增增加加,,烷烷基基支支链链化化强强度度提提高高和和芳芳环环结结构构增增多多,,都都会会使使增增塑塑效效率率下下降降。。在碳碳原原子子数数和和结结构构相相同同的的情情况况下下::为为己己二二酸酸>邻邻苯苯二二甲甲酸酸>偏偏苯苯三三酸酸酯酯。。232022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学2.4增塑塑剂剂结结构构与与性性能能的的关关系系结构构与与耐耐寒寒性性的的关关系系通常常,,相相容容性性良良好好的的增增塑塑剂剂耐耐寒寒性性都都较较差差,,特特别别是是当当增增塑塑剂剂含含有有环环状状结结构构时时耐耐寒寒性性显显著著性性降降低低。。以直直链链亚亚甲甲基基为为主主体体的的脂脂肪肪族族酯酯类类具具有有良良好好的的耐耐寒寒性性。。具具有有直直链链烷烷基基的的增增塑塑剂剂,,耐耐寒寒性性是是良良好好的的。。随随着着烷烷基基直直链链的的增增加加,,耐耐寒寒性性也也相相应应变变差差。。一般般烷烷基基链链越越长长,,那那耐耐寒寒性性越越好好。。当增增塑塑剂剂具具有有环状状结结构构或或烷烷基基具具有有支支链链结结构构时,,其其耐耐寒寒性性较较差差的的原原因因在在于于低低温温下下环环状状结结构构或或支支链链结结构构在在聚聚合合物物分分子子链链中中的的运运动动困困难难。。不同同结结构构的的酯酯类类增增塑塑剂剂其其耐耐寒寒性性为为::芳芳环环<酯酯环环族族<脂脂肪肪族族,,如如邻邻苯苯二二甲甲酸酸二二辛辛脂脂<四四氢氢化化邻邻苯苯二二甲甲酸酸二二辛辛脂脂<癸癸二二酸酸二二辛辛脂脂。。242022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学2.4增塑塑剂剂结结构构与与性性能能的的关关系系结构构与与耐耐老老化化性性的的关关系系烷基基支支链链多多的增增塑塑剂剂,,耐耐热热性性就就相相对对差差些些,,如如具具有有支支链链醇醇酯酯增增塑塑剂剂的的耐耐热热性性比比相相应应的的正正构构醇醇酯酯差差些些((因因为为叔叔氢氢原原子子更更容容易易受受羰羰基基吸吸引引而而氧氧化化分分解解))。。在增增塑塑剂剂((如如DIDP、、DOP))中中加入入抗抗氧氧剂剂可显显著著改改善善热热稳稳定定性性。。具有有R1R2RCH的的碳碳链链结结构构的的增增塑塑剂剂,,因因易易生生成成叔叔丁丁基基游游离离基基,,耐耐热热性性、、耐耐氧氧化化性性差差,,但但具具有有R3R2R1RC的的碳碳链链结结构构的的增增塑塑剂剂,,则则对对热热、、氧氧都都稳稳定定,,这这是是因因为为季季碳碳原原子子上上没没有有氢氢的的缘缘故故。。环氧增塑塑剂不仅仅可以防防止制品品加工时时的着色色,而且且还能使使制品得得到良好好的耐候候性。因因此环氧氧增塑剂剂又可以以作为稳稳定剂使使用。252022/12/28助剂化学学及工艺艺学2.4增塑剂结结构与性性能的关关系结构与耐耐久性的的关系增塑剂的的耐久性性与增塑塑剂的分子量及及分子结结构有密切的的关系。。要得到到良好的的耐久性性,增塑塑剂的分分子量必必须在350以以上。耐久性包包括耐挥挥发性、、耐抽出出性和耐耐迁移性性。1、与耐耐挥发性性的关系系分子量小小的增塑剂剂挥发性性大,如如果仅从从耐挥发发性来考考虑,增增塑剂的的分子量量最好在在500以上;;一般与与PVC树脂相相容性好好的增塑塑剂其挥挥发性较较大;分分子内具具有体积积较大的的基团的的增塑剂剂,挥发发性较小小。262022/12/28助剂化学学及工艺艺学2.4增塑剂结结构与性性能的关关系2、与耐耐抽出性性的关系系耐抽出性性包括耐油性、、耐溶剂剂型、耐耐水和耐耐肥皂水水性等。在增增塑剂分分子结构构中,其其烷基相相对比例例大的,,耐水性性、耐肥肥皂水性性好,而而耐油性性、耐溶溶剂性差差,相反反,苯基基、酯基基多的极极性增塑塑剂和烷烷基支链链的增塑塑剂耐油油性和耐耐溶剂型型优良,,而耐水水性和耐耐肥皂水水性较差差。聚酯类增增塑剂对对其性能能影响最最大的是是分子量量,高分分子量的的聚酯耐耐挥发性性、耐抽抽出性和和耐迁移移性良好好,但耐耐寒性和和塑化效效率较差差。一般般来讲,,聚酯类类增塑剂剂是耐久久性优良良的增塑塑剂,多多用于需需要耐油油和耐热热的制品品中。3、与耐耐迁移性性的关系系增塑剂分分子量大大的,具具有支链链结构或或环状结结构的增增塑剂是是较难迁迁移的,,如DNP、TCP及及聚酯类类增塑剂剂。272022/12/28助剂化学学及工艺艺学2.4增塑剂结结构与性性能的关关系结构域电电绝缘性性的关系系极性较强强的增塑塑剂(如如磷酸酯酯类)有有较好的的电性能能,极性性较弱的的增塑剂剂(如癸癸二酸酯酯类)电电性能较较差;另另一方面面,分子子支链较较多、体体积电阻阻低的有有较好的的电性能能。282022/12/28助剂化学学及工艺艺学2.4增塑剂结结构与性性能的关关系结构与难难燃性的的关系具有阻燃燃性的增增塑剂::磷酸酯类类氯化石蜡蜡氯化脂脂肪酸酸292022/12/28助剂化化学及及工艺艺学2.4增塑剂剂结构构与性性能的的关系系结构与与毒性性的关关系一般的的增塑塑剂或或多或或少都都是有有一定定毒性性。环氧增增塑剂剂是毒毒性较较低的的一类类增塑塑剂。。柠檬酸酸酯类类增塑塑剂是是无毒毒增塑塑剂。。磷酸酯酯类增增塑剂剂是毒毒性较较大的的一类类增塑塑剂。。结构与与耐霉霉菌性性的关关系302022/12/28助剂化化学及及工艺艺学2.4增塑剂剂结构构与性性能的的关系系易受霉霉菌侵侵蚀::长链脂脂肪酸酸酯、、脂肪肪族二二元酸酸酯天然原原料::环氧氧大豆豆油抗菌::邻苯二二钾酸酸酯、、磷酸酸酯((酚类类)助剂化化学及及工艺艺学AddictivechemistryandTechnology第三章章抗抗氧剂剂322022/12/28助剂化化学及及工艺艺学3.1概述定义::高分子子材料料在加工、、贮存存和使使用过程中中都易易发生生氧化反反应,从而而使高高分子子材料料的强强度降降低,,外观观发生生变化化,物物理、、化学学机械械性能能变坏坏,甚甚至不不能使使用。。抗氧剂剂是一些些很容容易与与氧作作用的的物质质,将将它们们加入入到到到材料料中,,使大大气中中的氧氧先与与它们们作用用来保保护材材料免免受或或延迟迟氧化化。在橡胶胶工业业中,,抗氧氧剂也也被称称为防防老剂剂。按其功能不不同可分为为:链终止止型抗抗氧剂剂-主主抗氧氧剂阻止自自由基基链的的传递递与增增长。。预防型型抗氧氧剂--辅助型型抗氧氧剂--过氧氧化氢氢分解解剂阻止或或延缓缓自由由基产产生332022/12/28助剂化学及及工艺学3.1概述知识点1342022/12/28助剂化学及及工艺学3.2高分子材料料的氧化降降解与抗氧氧剂的作用用机理1.高分子聚合合物的氧化化降解机理理高分子材料料的氧化老老化是一种种自动氧化反反应。自动氧化反反应是指在在室温至150℃下,物质按按照链式自由基基机理进行的的具有自动催化特征的氧化化反应。高分子聚合合物的氧化化降解也是是由链引发、链增长/链转移、链终止三个阶段所所组成。。知识点2高分子材料料耐氧化的性性能与高分子材料料的结构密切相关,,一般说来来,高分子子材料的稳稳定性越差差,在光和和热的作用用下越容易易产生自由由基,其材材料的耐氧氧化能力则则越差。甲基、乙基基、异丙基基与叔丁基基自由基的的稳定性顺顺序如下::另外,当带带有不成对对电子的碳碳原子与不不饱和体系系直接相连连时,则此此单电子能能与不饱和和体系共轭轭而使此游游离基更加加稳定。如:→聚丙烯比比聚乙烯容容易氧化,,而含有不不饱和键的的高分子材材料,如天天然橡胶就就更容易氧氧化。352022/12/28助剂化学学及工艺艺学3.2高分子材材料的氧氧化降解解与抗氧氧剂的作作用机理理知识点3胺类抗氧氧剂应用效果果很好的的抗氧剂剂,但具具有较强强的变色性和和污染性性胺类抗氧氧剂可作作链终止止剂或过过氧化物物分解剂剂。362022/12/28助剂化学学及工艺艺学3.3各种抗氧氧剂及发发展动态态酚类抗氧氧剂所有抗氧氧剂中不污染、、不变色色性最好好的一类,,且低毒或无无毒,酚类抗抗氧剂具具有很好好的发展展前景。。辅助抗氧氧剂金属盐、、硫化物物、硫酯酯、亚磷磷酸酯等等3.3各种抗氧氧剂及发发展动态态助剂化学学及工艺艺学AddictivechemistryandTechnology第四章热热稳定定剂定义:热稳定剂剂:为防止止聚合材材料(如如PVC、PVA、PVDC、PCTEF、氯磺磺化PE、聚氯氯苯乙烯烯等塑料料及氯化化橡胶等等)在热热和机械械剪切力力等作用用下引起起降解而而加入的的一类物物质。(或指那那些用来来提高能能发生非非链断裂裂热降解解的聚合合材料热热稳定性性的物质质)。对于耐热热性差、、容易产产生热降降解的聚聚合物,,在加工工时必须须采用添添加热稳稳定剂的的方法提提高其耐耐热性,,最典型型的例子子是聚氯氯乙烯。。4.1概述1.合成材料料的热降降解聚合物的的热降解解有三种种基本的的表现形形式。①在受受热过程程中从高高分子链链上脱落落下来各各种小分分子,例例如HCl,NH3,H2O等非链断裂裂降解②键的的断裂发发生在高高分子链链上,从从而产生生了各种种无规律律的低级级分子随机链断断裂降解解;③链的的断裂仍仍然发生生在高分分子链上上,但高高分子链链的断裂裂是有规规律的,,分解生生成聚合合前的单单体解聚反应应。4.2合成材料料的热降降解及热热稳定的的作用机机理知识点1412022/12/28助剂化学学及工艺艺学3.聚合物热热降解机机理聚合物降降解,以以PVC树脂受热热降解为为例,是是一个十十分复杂杂的过程程,一般般有以下下三种机机理:①自由基基反应机机理;②离子机机理;③单分子子机理。。4.2合成材料料的热降降解及热热稳定的的作用机机理3热稳稳定剂的的作用机机理PVC:热老化的的主要原原因就是是受热分分解脱去去小分子子。高分子链链上才能能在不规规则分布布的引发发源—烯丙基氯氯结构,由于此此氯原子子的活泼泼性,受受热情况况下则易易于脱去去氯化氢氢,形成成共轭多多烯都能能促进此此类聚合合材料的的降解反反应。如要防止止或延缓缓像PVC类的的聚合材材料的热热老化,,消除高分分子材料料中热降解的的引发源源,如PVC中烯烯丙基氯氯结构和和不饱和和键;消除所有有对非链链断裂热热降解反反应具有有催化作用用的物质质,如由PVC上上解脱下下来的氯氯化氢等等.4.2合成材料料的热降降解及热热稳定的的作用机机理知识点2举例:盐基性铅盐是通过捕获脱脱落下来的HCl而抑制制了它的自动动催化作用;;脂肪酸皂类一方面可以捕捕获脱落下来来的HCl,,另一方面是是能置换PVC中存在的的丙烯基氯中中的氯原子,,生成比较稳稳定的酯,从从而消除了脱脱HCl的引引发源;有机锡类热稳稳定剂的作用机理是是:有机锡化化合物先与PVC分子链链上的氯原子子配位,而高高分子链上的的活泼氯原子子与Y基团交交换,从而抑抑制了PVC脱氯化氢的的热降解反应应。432022/12/28助剂化学及工工艺学4.2合成材料的热热降解及热稳稳定的作用机机理442022/12/28助剂化学及工工艺学4.3热稳定剂各论论及发展趋势势3.有机锡类稳定剂2.金属皂类稳定剂4.液体复合稳定剂5.有机辅助稳定剂
1.铅稳定剂三盐基硫酸盐、二硫基硫酸盐马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡亚磷酸酯型的溶体钡/镉/锌硬脂酸镉、月桂酸锌N-烷基马来酰亚亚胺1.铅稳定定剂价格低廉,热热稳定性好→→我国则主要以以铅类稳定剂剂为主。毒性大,其应用受到到一定的限制制。铅类稳定剂主主要是盐基性铅盐,即带有未成成盐的一氧化化铅(俗称为为盐基)的无无机酸铅和有有机酸铅。452022/12/28助剂化学及工工艺学4.3热稳定剂各论论及发展趋势势作用机理铅稳定剂主要要是通过捕获分解出的的HCl而抑制氧化氢氢对进一步分分解反应所起起的催化作用用。生成的PbCl2对脱氯化氢无无促进作用。。羧酸铅能与烯烯丙基氯起交交换作用,起起到热稳定的的作用。462022/12/28助剂化学及工工艺学4.3热稳定剂各论论及发展趋势势+=-知识点22.金属皂类类稳定剂金属皂是指高级脂肪酸的的金属盐。作为PVC类类聚合材料热热稳定剂的金金属皂则主要要是硬脂酸,月桂桂酸,棕榈酸酸等的钡、镉、铅、、钙,锌、镁镁、锶等金属盐。用(RCOO)nM的通式来表示示。除了高级脂肪肪酸的金属盐盐以外,还有有芳香族酸,,脂肪族酸以以及酚或醇类类的金属盐类类,如苯甲酸酸、水杨酸、、环烷酸、烷烷基酚等的金金属盐类等。。多是液体复合稳定定剂的主要成成分。472022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学4.3热稳稳定定剂剂各各论论及及发发展展趋趋势势482022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学4.3热稳稳定定剂剂各各论论及及发发展展趋趋势势3.有机机锡锡稳稳定定剂剂有机机锡锡类类通通式式:R:甲甲基基,,丁丁基基,,苯苯基基,,和和烷烷基基X:氧氧,,硫硫,,马马来来酸酸等等Y:脂脂肪肪酸酸根根根据据Y的不不同同分分类类马来酸盐型脂肪酸盐硫醇盐型特点点::具有有高高度度的的透透明明性性,,突出出的的耐耐热热性性,,低毒毒并并耐耐硫硫化化污污染染。。4.液液体体复复合合稳稳定定剂剂指有机机金金属属盐盐类类、、亚亚磷磷酸酸酯酯、、多多元元醇醇、、抗抗氧氧剂剂和和溶溶剂剂等多组组分分的的混混合合物物。金属属皂皂类类稳稳定定剂剂是是复复合合稳稳定定剂剂的的主主体体成成分分。。镉/钡钡/(锌锌)皂皂(通通用用型型)钡钡/锌锌皂皂(耐耐硫硫化化污污染染型型)钙/锌锌皂皂(无无毒毒型型)钙钙/锡锡一般般用用双双酚酚A作作为为抗抗氧氧剂剂,,溶溶剂剂一一般般可可用用矿矿物物油油,,高高级级醇醇,,液液体体石石蜡蜡或或增增塑塑剂剂等等。。492022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学4.3热稳稳定定剂剂各各论论及及发发展展趋趋势势知识点35.有有机机辅辅助助稳稳定定剂剂对数数以以万万计计的的有有机机化化合合物物进进行行了了研研究究和和筛筛选选,,其其中中大大多多数数是是含含氮、、硫硫、、磷磷等杂杂原原子子的的有有机机化化合合物物。。复配配使使用用:其其中中尤尤以以亚亚磷磷酸酸酯酯、、环环氧氧化化合合物物、、多多元元醇醇以以及及ββ-二二酮酮化化合合物物使使用用较较多多,,它它们们通通常常被被称称作作有有机机辅辅助助稳稳定定剂剂。。在在无无镉镉配配合合中中有有很很大大的的作作用用。。502022/12/28助剂剂化化学学及及工工艺艺学学4.3热稳稳定定剂剂各各论论及及发发展展趋趋势势助剂剂化化学学及及工工艺艺学学AddictivechemistryandTechnology第五五章章光光稳稳定定剂剂定义义:光氧氧老老化化或或光光老老化化:高高分分子子材材料料长长期期暴暴露露在在日日光光或或短短期期置置于于强强荧荧光光下下,,由由于于吸吸收收了了紫紫外外线线能能量量,,引引起起了了自自动动氧氧化化反反应应,,导导致致了了聚聚合合物物的的降降解解,,使使得得制制品品变变色色、、发发脆脆、、性性能能下下降降,,以以致致无无法法再再用用。。凡能能抑抑制制或或减减缓缓这这一一过过程程进进行行的的措措施施,,称称为为光光稳稳定定,,所所加加入入的的物物质质称称为为光稳稳定定剂剂或或紫紫外外光光稳稳定定剂剂。5.1概述述按作作用用机机理理分分类类光屏屏蔽蔽剂剂,包包括括炭炭黑黑、、氧氧化化锌锌和和一一些些无无机机颜颜料料;;紫外外线线吸吸收收剂剂,包括水杨酸酸酯类、二苯苯甲酮类、苯苯并三唑类、、取代丙烯腈腈类、三嗪类类等有机化合合物;猝灭剂,主要是镍的的有机络合物物;自由基捕获剂剂,主要是受阻阻胺类衍生物物。5.1概述知识点1光稳定剂应具具备条件:能强烈吸收290-400nm波长范围的紫外线,或能有效地地猝灭激发态态分子的能量量,或具有足足够的捕获自自由基的能力力;高分子化合物物吸收紫外线后,容易形成成电子激发态态,这种激发发态的分子可可以引起一系系列的光物理过程和和光化学反应应。5.1概述知识点2光化学反应由于紫外线的的波长短、能能量高,它足足以使高聚物物分子成为激激发态或破坏坏化学键引起起自由基链式式反应,并同同时与氧化相相伴发生“光氧老化””或“光氧化化反应.、光化学过程::链引发、链增增长、链终止止2引发光降降解的重要因因素5.2光稳定剂作用用机理内因:光敏性性杂质是高分分子材料光降降解的重要引引发源。外因:离子辐辐射,超声波波、热、机械械加工聚合物分子中中存在的潜在活性基团团是光敏性基团团。光敏性杂质正是高分子材材料光降解重重要的引发源源。染料、颜料、、有机溶剂都都是单线态氧氧的有效光敏敏化剂。羰基类物质高聚物合成过过程中所使用用的催化剂知识点33光稳定剂的的作用机理聚合物的光稳稳定过程须从从如下几个方方面进行:(1)紫外线线的屏蔽和吸吸收;(2)氢过氧氧化物的非自自由基分解;;(3)猝灭激激发态分子;;(4)钝化重重金属离子;;(5)捕获自自由基。结合机理分类类:其中(1)~(4)为阻阻止光引发,,(5)为切切断链增长反反应的措施。。5.2光稳定剂作用用机理知识点4光屏蔽剂第一道防线又称遮光剂,,是一类能够够吸收或反射射紫外光的物物质。光在达到聚合合物的表面时时就被吸收或或反射,阻碍碍了紫外线深深入聚合物内内部,从而有有效地抑制了了制品的老化化。主要有炭黑等。由于含含有苯苯酚基基团抗氧化化性。5.2光稳定定剂作作用机机理紫外线线吸收收剂第二道道防线线能强烈烈选择择性地地吸收高能量量的紫紫外光光,并并以能能量转换形式,,将吸吸收的的能量量以热热能或或无害害的低低能辐辐射释放出来或或耗掉掉,从从而防防止聚聚合物物中的的发色色团吸吸收紫紫外线线能量量随之之发生生激发发。二苯甲甲酮类类、水水杨酸酸酚类类和苯苯并三三唑类类等。。5.2光稳定定剂作作用机机理猝灭剂剂第三道道防线线又称减减活剂剂或消消光剂剂,或或称激激发态态猝灭灭能、、能量量猝灭灭剂。。能转移聚合物物分子子因吸吸收紫紫外线线后所所产生生的激激发态态能,,从而而防止止了聚聚合物物因吸吸收紫紫外线线而产产生的的游离离基。。主要是是金属属络合合物,,如镍镍、钴钴、铁铁的有有机络络合物物。5.2光稳定定剂作作用机机理自由基基捕获获剂第四道道防线线受阻胺胺类光光稳定定剂(HALS)。通过捕获自由基基、分解过过氧化物、、传递激发发态能量等多种途径径,赋于聚聚合物以高高度的稳定定性。5.2光稳定剂作作用机理4.厚度和和用量薄制品和纤纤维要求加加入的紫外外线吸收浓浓度较高;;而厚制品品的则较低低。这是由于制制品愈厚,,紫外线透透入到一定定深度后,,即被完全全吸收,被被内外层承承受了,所所以耐光性性好,所需需的浓度低低;同时加加入到塑料料中的紫外外线吸收剂剂,由于扩扩散作用,,往往都会会集中在聚聚合物外表表的非结晶晶区内,所所以表面层层实际的防防护能力,,往往要比比预料的高高好多倍。。因此不必添添加高浓度度的紫外线线吸收剂,,光稳定剂剂的添加量量太高时,,超过相容容性时,会会产生喷霜霜现象。5.4光稳定剂的的选用5.5光稳定剂在在聚合物中中的应用1.光稳稳定效果的的测定光稳定剂应应用效果的的测试,即即耐候性试试验。一般采用两两种方法::一是户外大气曝曝露(户外外曝晒);二是人工加速老老化知识点4助剂化学及及工艺学AddictivechemistryandTechnology第六章阻阻燃剂剂6.1概述1阻燃剂的的概念塑料、橡胶、、纤维都是有有机化合物,,均具有可燃燃性,极易在在一定条件下下燃烧。其燃燃烧过程是一一个复杂的剧烈的氧化过过程,常伴有火焰焰、浓烟、毒毒气等产生。。燃烧时使更多多的聚合物或或难于分解的的物质分解,,产生更多的的可燃物,造造成火灾,危危及人们的生生命和财产。。能够增加材料料耐燃性的物物质叫阻燃剂。6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理1燃烧机理理维持燃烧的三三要素:可燃物,氧,,热。(1)加热阶阶段(2)降解阶阶段(3)分解阶阶段:温度上升到一一定程度时,,发生裂解,,产生低分子子物:①可燃性气体体,H2、CH4、C2H6、CH2O、CH3COCH3、CO等;②不燃性气体体,CO2、HCl、HBr等;③液态产物,,聚合物部分分解聚为液态态产物;④固态产物,,聚合物可部部分焦化为焦焦炭,也可不不完全燃烧产产生烟尘粒子子等。(4)点燃阶阶段:、(5)燃烧阶阶段知识点12聚合物燃燃烧性标准聚合物的燃烧烧性可用燃烧速度和氧指数来表示。氧指数是指试试样像蜡烛状状持续燃烧时时,在氮-氧氧混合气流中中所必须的最最低氧含量。。6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理知识点2目前氧指数法法不仅仅限于于塑料(包括薄膜和泡泡沫塑料),在纤维,橡橡胶等方面都都已得到广泛泛应用,也用用于阻燃机理理的研究。一般OI≥27的物质为阻燃燃物质。熄3阻燃机理理保护膜机理不燃性气体机机理冷却机理终止链锁反应应机理协同作用体系系6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理知识点3保护膜机理阻燃剂在燃烧烧温度下形成成了一层不燃燃烧的保护膜膜,覆盖在材材料上,隔离离空气而阻燃燃。(l)玻璃状状薄膜:阻燃剂在燃燃烧温度下分分解成为不挥发、不氧氧化的玻璃状状薄膜,覆盖在材料料的表面上,,可隔离空气气(或氧),,且能使热量量反射出去或或具有低的导导热系数,从从而达到阻燃燃的目的。例:硼酸和水水合硼酸盐,,加热时形成成玻璃状涂层层,覆盖于聚聚合物之上。。6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理(2)隔热焦炭层:阻燃剂在燃燃烧温度下可可使材料表面脱脱水炭化,形成一层多多孔性隔热焦焦炭层,从而而阻止热的传传导而起阻燃燃作用。例:经磷化物物处理过的纤纤维素,当受受热时,纤维维素首先分解解出磷酸,它它是一种很好好脱水作用的的催化剂,与与纤维素作用用的结果,脱脱去水分留下下焦炭。不燃性气体机机理阻燃剂能在中中等温度下立立即分解出不不燃性气体,,稀释了可燃燃性气体和冲冲淡燃烧区氧氧的浓度,阻阻止燃烧发生生。形成隔绝空气气的气体防护护层例:含卤阻燃燃剂,有机卤素化化合物受热后后释出HX。。6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理冷却机理阻燃剂能使聚聚合物材料的的固体表面在在较低温度下下熔化,吸收收潜热或发生生吸热反应,,大量消耗掉掉热量,从而而阻止燃烧继继续进行。例:氢氧化铝铝和氢氧化镁镁。6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理终止链锁反应应机理阻燃剂的分解解产物易与活活性游离基作作用,降低某某些游离基的的浓度,使作作为燃烧支柱柱的链锁反应应不能顺利进进行。例:卤系阻燃燃剂6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理在卤素氟、氯氯、溴、碘中中,氟由于太太活泼,而形形成的氟分子子又较稳定,,所以阻燃性性不好,有时时氟与其他卤卤素一起使用用,可增加化化合物稳定性性,减少化合合物毒性。碘碘元素形成的的化合物不稳稳定,常温下下易分解,且且价格昂贵,,故也很少采采用。卤素阻燃剂以以溴、氯为主主。阻燃剂受热时时则释出HX,从HX键键键能看出::H-Cl::433.54kJ/mol,H-Br:365.5kJ/mol,H-Br键的键能能小于H-Cl键的键能能,HBr捕捕获游离基的的能力比HCl强,含溴阻燃剂的的效能比含氯氯阻燃剂的效效能高。6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理协同作用体系系阻燃剂的复配配是利用阻燃燃剂之间的相相互作用,从从而提高阻燃燃效能,称为为协同作用体体系。常用的协同作作用体系有锑-卤体系,,磷卤体系,,磷-氮体系。6.2聚合物的燃烧烧和阻燃剂的的作用机理2添加型阻阻燃剂添加型阻燃剂剂主要有:有机卤化物,,磷化物,无无机化合物。有机卤化物有机卤化物的的主要品种有有氯化石蜡,,全氯戊环癸癸烷,氯化聚聚乙烯、溴代代烃、溴代醚醚类。磷酸酯及其他他磷化物阻燃燃剂磷酸酯、含卤卤磷酸酯和膦膦酸酯无机类(1)氢氧化化铝(2)氢氧化化镁(3)三氧化化二锑(4)硼化合合物(5)磷系阻阻燃剂6.3阻燃剂各论3反应型阻阻燃剂除含有溴、氯氯、磷等阻燃燃性元素外,,还同时具有有反应性官能团团,它们在高分分子聚合或缩缩合过程中作作为一个组分分参加反应,,并以化学键键的形式结合合到高分子结结构中。6.3阻燃剂各论卤代酸酐四溴双酚A及衍生物含磷多元醇大多是元素周周期表中第V、VII和III族元素的化合合物,如第V族氮、、磷、锑、铋铋的化合物;;第VII族氯氯、溴的化合合物;第III族硼硼、铝的化合合物,此外硅硅和钼的化合合物也作为阻阻燃剂使用;;其中最常用和和最重要的是是磷、溴、氯氯、锑和铝的的化合物,很很多有效的阻阻燃剂配方都都含有这些元元素。6.1概述助剂化学及工工艺学AddictivechemistryandTechnology第七章交联联剂7.1概述1定义交联是在两个高分分子的活性位位置上生成一一个或数个化化学键,将线线型高分子转转变成体型(三维网状结结构)高分子子的反应凡能使高分化化合物引起起交联的物质质,就称为交联剂交联反应能有有效提高聚物物的耐热性能能、耐溶剂性性能,同时改改善材料的机机械性能及耐耐候性。7.2交联剂的作用用机理1有机交联联剂的作用机机理有机交联剂对对高分子的交交联反应,可可分为三种类类型。交联剂引发自由基反反应交联剂的官能团与高分分子聚合物反反应交联剂引发自由基反反应和交联剂剂官能团反应应相结合知识点1交联剂引发自自由基反应交联剂分解产生自由由基,引发高分子子自由基链反反应,导致高高分子化合物物链的c-c键交联。。主要是有机过氧化物物既可以和不饱饱和聚合物交交联亦可以和饱和和聚合物交联联7.2交联剂的作用用机理对不饱和聚合合物的交联交联过程大致致可分别三步步:首先过氧化物物分解产生自自由基引发高分子链链脱氢生成新新自由基高分子自由基进行连连锁反应或在在双键处加成成完成交联反应应7.2交联剂的作用用机理交联剂的官能能团与高分子子聚合物反应应利用交联剂分分子中的官能能团(主要是是反应性双官能能团,多官能团以及双键等)作为桥基基把聚合物交交联起来。环氧树脂固化化机理:7.2交联剂的作作用机理交联剂引发发自由基反反应和交联联剂官能团团反应相结结合该交联机理理实际上是是前述两种种机理的结结合形式。。将自由基基引发齐和和官能团化化合物联合合使用。例:用有机机过氧化物物和不饱和和单体来使使不饱和聚聚酯进行交交联。制造玻璃钢钢,在不饱饱和聚酯中中加入过氧氧化物和少少量苯乙烯烯,聚酯交交联硬化。。7.2交联剂的作作用机理2无机交联剂剂的交联机机理常见的无机机交联剂主主要有:硫黄及硫黄黄同系物金属氧化物物过氧化物及及硫化物硼酸磷化物金属固化物物7.2交联剂的作作用机理3光交联联聚合物的光光交联是依依据聚合物物中的感光性基团团及混入的光敏剂的感光特性性,借助光光能产生自自由基而进进行交联。。7.2交联剂的作作用机理4电子射线交交联。不饱和树脂脂有效的交交联照射源源是γ射线和电子子射线。知识点2862022/12/28助剂化学及及工艺学7.3交联剂的合合成及特性性1过氧化物交交联剂有机过氧化化物大致可可分为如下下五类:氢过氧化物物;二烷基过氧氧化物;二酰基过氧氧化物;过氧酯;酮过氧化物物。特征:可交联饱和聚聚合物,形成-C-C-交联键。知识点3872.胺类交联剂剂的分类及及特性胺类化合物物作为卤素系列聚聚合物、羧羧基聚合物物及带有酯酯基、异氰氰酸酯、环环氧基、羧羧甲基聚合合物的交联剂已已广为应用用,尤其是是环氧树脂脂的固化及及聚氨酯橡橡胶中的应应用。这类化合物物主要是含有两个或或两个以上上氨基的胺胺类,通常,伯伯、仲胺是是交联剂,,而叔胺是是交联催化化剂。(1)脂脂肪肪族族多多元元胺胺(2)芳芳香香族族多多元元胺胺7.3交联联剂剂的的合合成成及及特特性性883.有机机硫硫化化物物交交联联剂剂有机机硫硫化化物物常常在在橡橡胶胶工工业业中中用用作作硫硫化化剂剂。。特点是在硫化温温度下能能够析出出硫,进进而使橡橡胶进行行硫化,因此它它们又被被称为硫黄给予予体。有机硫化化物交联联剂一般般分为::二硫化秋秋兰姆及及其衍生生物,吗吗啡啉衍衍生物,,有机多多硫化合合物以及及二硫代代氨基甲甲酸硒等等。7.3交联剂的的合成及及特性知识点44树脂类交交联剂分为:酚醛树脂脂对叔丁基基酚醛树树脂对叔辛基基酚醛树树脂氨基树脂脂三聚氰胺胺树脂苯鸟粪胺胺甲醛树树脂脲醛树脂脂7.3交联剂的的合成及及特性助剂化学学及工艺艺学AddictivechemistryandTechnology第八章润润滑剂剂摩擦力的的定义和和分类两个相互互接触的的物体做做相对运运动时,,存在一一种抗拒拒其做相相对运动动的力,,称作摩摩擦力。。摩擦力的的分类::根据两表表面的相相对运动动状态,,有滑动摩摩擦和滚动摩擦擦。8.1概述91知识点1作用机理理1.内润滑———塑化化机理内润滑剂剂分子能能像增塑塑剂一样样,穿插插于高分分子链之之间,削削弱分子子间的吸吸引力,,当聚合合物变形形时,分分子链间间能够相相互滑移移和旋转转,从而而使分子子间的内内摩擦减减小,熔熔体粘度度降低,,流动性性增加,,易于塑塑化,但但润滑剂剂不会过过分降低低聚合物物的玻璃璃化温度度和强度度。2.外润滑———界面面润滑机机理在加工过过程中,,外润滑滑剂分子子很容易易从聚合合物的内内部迁移移至表面面,并在在界面处处定向排排列,极极性基团团与金属属表面吸吸附,疏疏水端与与聚合物物结合,,使聚合合物和加加工设备备、模具具之间形形成润滑滑的分子子层,对对聚合物物和加工工设备起起到隔离离作用。。3.外润滑———涂布布隔离机机理知识点2助剂化学学及工艺艺学AddictivechemistryandTechnology第九章偶偶联剂剂偶联剂的的定义和和分类偶联剂是是指能改改善填料料与高分分子材料料之间界界面特性性的一类类物质。。其分子结结构中存存在两种官能能团:一种可与高分分子基体体发生化化学反应应或至少少有好的的相容性性;另一种可可与无机填料料形成化化学键。9.1概述聚合物填料界面94知识点1硅烷类偶偶联剂硅烷类偶偶联剂是是研究得得最早且且被广泛泛应用的的品种之之一。通式可写写为RSiX3,R是与聚聚合物分分子有亲亲和力和和反应能能力的活活性官能能团,如如乙烯基基氯丙基基、环氧氧基、甲甲基丙烯烯酰基、、胺基和和巯基等等。X为能够够水解的的烷氧基基,如甲甲氧基、、乙氧基基等。硅烷偶联联剂对含含有极性性基团的的或引入入极性基基团的填填充体系系偶联效效果较明明显,而而对非极极性体系系则效果果不显著著,对碳酸钙钙填充复复合体体系效效果不不佳。。9.1概述95钛酸酯酯偶联联剂通式::(ROO(4-n)Ti(OXR’Y)n(n=2,,3)RO-是可水解解的短短碳链链烷氧氧基,能与与无机机物表表面羟羟基起起反应应,从从而达达到化化学偶偶联的的目的的;-OX可以是是羧基、、烷氧氧基、、磺酸酸基、、磷基基等,这些基基团很重要要,决定钛钛酸酯所具具有的特殊殊性能。磺磺酸基赋于于有机聚合合物一定的的触变性;;焦磷酰氧氧基有阻燃燃、防锈和和增强粘接接的性能;;亚磷酰氧氧基可提供供抗氧、耐耐燃性能等等,因此通通过-OX的选择,,可使钛酸酸酯兼具偶偶联和其他他特殊性能能;R’是长碳键烷烃烃基,它比较柔柔软,能和和有机聚合合物进行弯弯曲缠结,,使有机物物和无机物物的相容性性得到改善善,提高材材料抗冲击击强度;Y是羟基、氨基基、环氧基基或含双键键基团等,这些基基团连接在在钛酸酯分分子的末端端,可与有有机聚合物物进行化学学反应而结结合在一起起。9.1概述96化学键合理理论理论核心::两相反应性性偶联剂含有有一种化学学官能团,,能与玻璃璃纤维表面面的硅醇基团或或其他无机机填料表面面的分子作作用形成共价键。偶联剂还含含有至少一一种不同官能团团与聚合分分子键合,以获得良良好的界面面结合,或或引入有机机基团,增增加与聚合合物的相容容性。9.1概述聚合物填料界面桥梁97知识点2例:氨丙基基三乙氧基基硅烷NH2CH2CH2-CH2Si(OC2H5)3,当用它首首先处理无无机填料时时(如玻璃璃纤维等),硅烷首首先水解变变成硅醇,,接着硅醇醇基与无机机填料表面面发生脱水水反应,进进行化学键键连接:9.1概述98结合实例解解释硅烷偶偶联剂作用用机理!重重点记背!!经偶联剂处处理的无机机填料进行行填充制备备复合材料料时,偶联联剂中的Y基团将和和有机高聚聚物相互作作用,如与与环氧树脂脂的偶联作作用。通过过以以上上两两反反应应,,硅硅烷烷偶偶联联剂剂通通过过化化学学键键结结合合改改善善了了复复合合材材料料中中高高聚聚物物和和无无机机填填料料之之间间的的粘粘接接性性,,使使其其性性能能大大大大改改善善。。9.1概述(CH2
)
3(CH2
)
3(CH2
)
3NHNHNH99助剂化学及工工艺学AddictivechemistryandTechnology第十章发泡泡剂、消泡剂剂10.1概述发泡剂:一类能使处处于一定粘度度范围内的液液态或塑性状状态的橡胶、、塑料形成微微孔结构的物物质。泡沫消泡剂:加入到材料料中用于抑制制泡沫产生的的物质。隔热、绝缘气体易压缩性性材料不均匀、、生产危害消泡机理消泡剂常以微微粒的形式,,渗入到泡沫沫的体系中。。泡沫体系要要产生泡沫时时,存在于体体系中的消泡泡剂立刻破坏坏气泡的弹性性膜,抑制气气泡的产生。。若气泡已产产生,添加的的消泡剂接触触泡沫后,进进一步扩展,,层状侵入,,取代原泡沫沫的膜壁。∵低表表面张张力的的液体体总是是要流流向高高表面面张力力的液液体消泡剂剂低的表表面张张力,低HLB值,不溶于发泡泡介质质中,,但又又能均均匀分散于泡沫沫介质质中,,产生生持续续、均均衡的的消泡泡能力力。1.物物理理发泡泡剂物理发发依靠靠其物物理状状态的的变化化来达达到发发泡的的目的的。早期常常用的的物理理发泡泡剂主主要是是压缩气气体(空气气、CO2,N2等)与与挥发性性的液液体(低沸沸点的的脂肪肪烃,,卤代代脂肪肪烃以以及低低沸点点的醇醇、醚醚、酮酮和芳芳香烃烃等。。)物理发发泡剂剂一般般都价价格低低廉,,但却却需要要比较较昂贵的的、专专门为为一定定用途途而设设计的的发泡泡设备备。10.3发泡剂剂及其其应用用2.化化学学发泡泡剂化学发发泡剂剂无无机的的或有有机的的热敏敏性化化合物物,受受热后后在一一定的的温度度下会会发生生热分分解而而产生生一种种或几几种气气体.气体的的产生生方式式一般般有两种途途径:其一是是聚合合物链链扩展展或交交联的的副产产物;;其二是是通过过加入入化学学发泡泡剂,,产生生发泡泡气体体。10.3发泡剂剂及其其应用用无机化化学发发泡剂剂碳酸铵铵,碳碳酸氢氢铵与与碳酸酸氢钠钠亚硝酸酸铵硼氢化化钾与与硼氢氢化钠钠过氧化化氢10.3发泡剂剂及其其应用用有机化化学发发泡剂剂主要产产生氮气,所以以它们们的分分子中中几乎乎都含含有=N-N=或-N=N-结构,,如偶氮氮化合合物、、N-亚硝硝基化化合物物、肼肼类衍衍生物物、叠叠氮化化合物物和一一些脲脲的衍衍生
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