【高考化学】四川省宜宾市2023届高考备考第一轮复习物质结构与性质提升练习（含解析）

试卷第=page2020页，共=sectionpages2121页第页码21页/总NUMPAGES总页数46页【高考化学】四川省宜宾市2023届高考备考第一轮复习物质结构与性质提升练习1．（2022·四川·宜宾市叙州区第一中学校模拟预测）过渡元素中，Ti被誉为“未来金属”、“战略金属”，其具有稳定的化学性质。回答下列问题:(1)基态Ti原子的价电子轨道表达式为__________________。(2)基态Ti原子中，最高能层电子的电子云轮廓图的形状为____________，与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钛不同的元素有____种。(3)过渡金属可形成许多羰基配合物，即CO作为配体形成的配合物。①CO的等电子体有、、_______(任写一个)等。②CO作配体时，配位原子是C而不是O，其原因是_________________。(4)是氧化法制取钛的中间产物。的分子结构与相同，二者在常温下都是液体。分子的空间构型是__________，其中Ti原子采取____________杂化；的稳定性比差，极易水解，试从结构的角度分析其原因:_________。(5)金红石()是含钛的主要矿物之一，具有典型的四方晶系结构，其晶胞结构(晶胞中相同位置的原子相同)如图所示:①4个微粒A、B、C、D中，属于氧原子的是_______。②若A、B、C原子的坐标分别为A(0，0，0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，则D原子的坐标为D(0.19a，_______，_______)；若晶胞底面边长为x，则钛氧键的键长d=_________(用代数式表示)。2．（2022·广东·模拟预测）金属镁及其化合物在工农业生产和生活等方面有广泛的应用，请回答下列问题：(1)金属镁能形成多种盐，其中中阴离子的空间构型为_______；与中阴离子互为等电子体的分子为_______(填化学式，任写一种)；和虽是同主族碳酸盐，但熔点高，而热稳定性高，它们受热分解时破坏的化学键为_______，熔点高于的原因是_______。(2)格氏试剂(RMgX)是镁的一类重要化合物，在有机合成中有着重要的作用，在中，烃基对应的烃分子中共面的原子最多有_______个。(3)酞菁镁为紫色粉末，其结构如图甲所示，酞菁镁中镁元素的化合价为+2，的配位数为_______。(4)晶体中Mg的原子堆积方式如图乙所示，这种堆积方式称为_______。已知镁原子半径为r，晶体中四个相邻的镁原子紧密堆积成正四面体，两层镁原子形成的正四面体的高，则晶胞的空间利用率为_______%(只写出化简式，不需计算结果)。3．（2022·辽宁·二模）元素周期表中第四周期过渡元素在工业及生活方面有重要应用。请回答下列问题：(1)“钛”被称为21世纪金属，画出基态钛的价电子的电子排布图_______。(2)CrO5中有4个-1价的O。CrO5中σ键与π键个数比为_______。(3)[Co(NH3)4Cl2]+呈八面体结构，则其结构有_______种。能区别［Co(NH3)4Cl2]Cl和［Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液的试剂是_______(填标号)。a.浓氨水

b.NaOH溶液

c.稀H2SO4d.AgNO3溶液(4)K3[Fe(CN)6]是鉴别Fe2+的重要试剂，这四种元素的电负性从大到小的顺序是_______(填元素符号)，写出与CN-互为等电子体的两种微粒_______。K3[Fe(CN)6]中碳的杂化方式与下列物质中碳杂化方式相同的是_______(填标号)。A．CH2Cl2B．C2H2C．溴苯

D．HCN(5)ZnS的晶胞如图所示，若m点坐标为(0，0，0)，n点坐标为(，，0)此晶胞中与n点最远的S的坐标为_______。若Zn与S弹性相切，其半径分别为apm和bpm，则ZnS的密度为_______g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。4．（2022·全国·模拟预测）Ⅰ．碳族元素的单质和化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。(1)锗是优良的半导体材料，基态Ge原子中，最高能级电子云轮廓图的名称为____。Ge与C同族，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键，从原子结构角度分析，原因是____。(2)碳可形成CO、CO2、H2CO3等多种无机化合物。①在反应CO转化成CO2的过程中，下列说法正确的是____。A．每个分子中孤对电子数增多

B．分子的极性不变C．原子间成键方式未改变

D．分子的熔沸点变小②干冰和冰是两种常见的分子晶体，晶体中的空间利用率：干冰____冰(填“＞”、“＜”或“=”)；CO2与SiO2是否互为等电子体____(填“是”或“否”)。③X是碳的一种氧化物，X的五聚合体结构如图1所示。X分子中每个原子都满足最外层8电子结构，X分子的电子式为____。(3)C60分子是由许多正五边形构成的空心笼状结构如图2所示，分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键。则C60分子中含___个σ键。(4)Ⅱ．某种Ga2O3的晶体结构如图3所示，O2-以六方最密方式堆积，Ga3+在其八面体空隙中(注：未全部标出，如：Ga3+在1、2、3、4、5、6构成的八面体体心)。①该晶胞中O2-的配位数为____。②该晶胞有_____%(保留一位小数)八面体空隙填充阳离子。③已知氧离子半径为rcm，晶胞的高为hcm，NA代表阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度为____g·cm-3(用含a、b和NA的代数式表示)。5．（2022·全国·模拟预测）磷元素的化合物在科学研究和工业生产中有许多重要用途。回答下列问题：(1)下列状态的P中，电离最外层一个电子所需能量最小的是_______(填标号)。A． B．C． D．(2)白磷在空气中缓慢氧化生成P4O6，P4O6的结构如图1所示。P4O6中氧原子的杂化轨道类型为_______，每个P4O6分子中含孤电子对的数目为_______。(3)磷化硼是一种耐磨涂料，它可用作金属的表面保护层。磷化硼晶体晶胞如图2所示。在一个晶胞中磷原子空间堆积方式为_______，磷原子的配位数为_______。(4)磷化铜(Cu3P2)用于制造磷青铜，磷青铜是含少量锡、磷的铜合金。磷化铜与水反应产生有毒的磷化氢(PH3)气体，PH3分子的空间构型为_______。(5)磷青铜晶体的晶胞结构如图3所示，该晶体中P原子位于由铜原子形成的_______的空隙中。若晶体密度为ag·cm-3，P原子与最近的Cu原子的核间距为_______nm(用含NA的代数式表示，NA为阿伏加德罗常数的值)。6．（2022·辽宁·东北育才学校三模）A、M、B、C、D、E、F、N、G、H是前4周期常见元素，原子序数依次增大。A原子是周期表中半径最小的原子；B的基态原子最外层有3个未成对电子；C原子的2p轨道上有1个电子的自旋方向与其它电子相反；D的价层电子排布式为ns1，E和C形成的化合物是引起酸雨的主要大气污染物；G的+3价离子的3d轨道为半充满状态，H元素的原子M层全充满且只有一个单电子。(1)D、C、E分别形成的简单离子的半径由大到小顺序为_______(填离子符号)(2)F同周期元素中，第一电离能最大的是_______(写元素符号)。(3)H与F形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。①该化合物的化学式为_______，H位于F围成的_______空隙中。②若该化合物密度为4.4g·cm-3，则最近的F和H之间的距离为_______pm。(阿伏伽德罗常数NA)(4)G(MC)5常温下是一种浅黄色液体，熔点-20℃，不溶于水、易溶于苯。①1molG(MC)5中所含σ键的数目为_______NA。②G(MC)5分子的结构可能为下图中的_______(填“甲”或“乙”)。(5)由M、B、G、N元素形成的一种蓝色晶体，其晶体结构如图丙所示(图中N+未画出)。该蓝色晶体的化学式为_______。7．（2022·山东潍坊·模拟预测）足球烯(C60)、线型碳是单质碳的同素异形体。回答下列问题：(1)基态碳原子中，核外电子占据的最高能级是_______。碳可与钛形成碳化物，基态Ti2+的核外电子排布式是_______。(2)线型碳有两种不同的键联结构，一种为，称为α-线型碳；另一种为，称为β-线型碳。β-线型碳中碳原子的杂化方式为_______。常见C-C键的键长为0.154nm，α-线型碳中C-C键的键长为0.1378nm，原因是_______。(3)一种C60晶体为面心立方结构，K+占据C60组成的四面体空隙和八面体空隙形成化合物K3C60的结构如图所示。A原子的分数坐标为(0，0，0)，C原子的分数坐标为(，，)，若B原子的分数坐标为(0，0，0)，则C原子的分数坐标为_______。晶胞边长为anm，则K+间的最短距离为_______nm。敲除八面体空隙中的K+后晶体的密度为_______g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值，用含有a和NA的计算式表示)。8．（2022·陕西西安·二模）氢、氮、氧是重要的非金属元素，在新材料和新能源开发中有重要的作用。(1)下列状态的O中，最容易失去最外层电子的是_______(填序号)。A．1s22s22p3 B．1s22s22p4 C．1s22s22p33s1 D．1s22s22p23s1(2)MH中基态H-的核外电子的电子云轮廓图呈_______。已知H-(g)=H(g)+e-吸收的能量为73kJ·mol-1，H(g)=H+(g)+e-吸收的能量为1311kJ·mol-1，则H-的第二电离能为_______。(3)作为新型高能含能材料AgN5在炸药、推进剂和发射药等领域具有较高的应用价值。①N为平面结构，结构为[]，其中N原子的杂化方式是_______，1molN中σ键总数为_______；②AgN5的晶体结构与AgI相似。AgI的一种结构分为γ-AgI立方晶胞的示意图见图1。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标。图2中，原子1的坐标是(，0，)，则原子2的坐标为_______。(4)氮化硼(BN)是一种性能优异、潜力巨大的新型材料，主要结构有立方氮化硼(图3)和六方氮化硼(图4)，前者类似于金刚石，后者与石墨相似，六方晶胞结构如图5。①X-射线衍射实验测得立方氮化硼晶胞参数为361.5pm，则立方氮化硼晶体N与B的原子半径之和为_______pm。(=1.732)②已知六方氮化硼同层中B、N原子之间的距离是acm，层与层之间的距离是bcm，晶体的密度是_______g/cm3(不用化简)。9．（2022·河北·模拟预测）叠氮化物是一类重要化合物，在炸药、磁性化合物研究、微量元素测定等方面越来越引起人们的重视，其中氢叠氮酸()是一种弱酸，分子结构示意图可表示为，联氨被亚硝酸氧化时便可生成氢叠氮酸()：，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出和。试回答下列问题：(1)下列有关说法正确的是___________(填序号)。A．中含有5个σ键B．中三个氮原子采用的都是sp2杂化C．、、，都是极性分子D．肼()沸点高达113.5℃，说明肼分子间可形成氢键(2)叠氮化物能与部分金属离子形成配合物，如，在该配合物中钴显___________价，根据价层电子对互斥理论可知的空间构型为___________，写出钴原子在基态时的核外电子排布式：___________。(3)与互为等电子体的分子有___________(举2例)。(4)人造立方氮化硼的硬度仅次于金刚石而远远高于其他材料，因它与金刚石统称为超硬材料。立方氮化硼晶胞如图所示，试分析：①该晶体的类别为___________晶体。②晶体中每个N原子同时吸引___________个B原子。③设该晶体的摩尔质量为Mg/mol，晶体的密度为，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体中两个距离最近的B原子之间的距离为___________cm。10．（2022·四川内江·二模）中科院大连物化所成功利用具有尖晶石结构的Co3O4电催化剂电解水。(1)Co在周期表中的位置是____，基态Co的电子占据的最高能层符号为____。(2)钴盐引发动物中毒时，通常可以用EDTA(结构如图)解毒。其中，N的杂化方式均为____，N的I1(第一电离能)大于O的I1，其原因是____；自由基是指含单电子的基团，1mol—COOH(羧基自由基)中存在____molσ键和____molπ键。(3)EDTA可以由乙二胺与甲醛、氰化钠间接得到。离子化合物氰化钠的晶体类型为____，甲醛分子的空间构型为____。(4)Co3O4晶体中O作面心立方最密堆积(如图)，Co随机填充在晶胞中O构成的8个四面体空隙和4个八面体空隙中，则Co的配位数分别为____，Co总的空隙填充率为____，如果晶胞边长为anm，Co3O4的摩尔质量为Mg/mol，NA为阿伏伽德罗常数的值，则Co3O4的晶体密度为____g/cm3(列出计算式)。11．（2022·河北·模拟预测）过二硫酸钠(Na2S2O8)具有强氧化性，常用于处理水体中的有机污染物。(1)的结构如图1所示，用“□”标识出中体现强氧化性的基团：___。(2)Fe2+可活化，活化后产生。氧化性更强，降解废水中有机污染物的能力更强。Fe2+活化过程中存在下列反应(k是衡量反应快慢的物理量，k越大，反应越快)：Ⅰ：=2k=2.5×10-9Ⅱ：+H2O=+•OH-+H+k=2×103Ⅲ：+Fe2+=Fe3+++

k=20Ⅳ：Fe2++=Fe3++k=4.6×109向含有有机污染物的废水中投放一定量Na2S2O8，再分批加入一定量FeSO4。①若将FeSO4一次性加入废水中，不利于有机污染物降解。原因是___。②其他条件相同，溶液初始pH对有机物降解率的影响如图2所示。当pH>3时，有机物的降解率随初始pH升高而降低的可能原因是___。(3)CuxFeyOz是一种复合催化剂，可催化活化过二硫酸盐()产生。①该复合催化剂晶胞结构如图3所示(A、B分别为晶胞的的结构)，其化学式为___。②该复合催化剂活化过二硫酸盐的过程如图4所示。请描述该催化剂参与反应并再生的过程：____。12．（2022·河北·模拟预测）1869年俄罗斯化学家门捷列夫发现了“元素周期表”。门捷列夫在元素周期表中为好几种当时尚未发现的元素(如“类铝”“类硅”和“类硼”)留下了空位。而法国某科学家在1875年研究闪锌矿(ZnS)时发现的“镓”，正是门捷列夫预言的“类铝”，性质也和预言中的性质惊人的相似。回答下列问题：(1)镓(31Ga)的基态原子核外电子的运动状态有___种。门捷列夫预言的“类硼”即现在的钪、“类硅”即现在的锗，在硼、钪、锗这三种元素的基态原子中，未成对的电子数最多的是___(填元素符号)。(2)氯化镓熔点77.9℃，其中镓的杂化方式与下列微粒的中心原子的杂化方式相同且氯化镓的空间构型也与其微粒相同的是___(填序号)。A．PCl3 B．SO3气体 C．CH D．NO(3)镓多伴生在铝土矿、二硫镓铜矿等矿中。①二硫镓铜中硫元素的化合价为____。②Cu(OH)2可溶于氨水，形成的配合物中，配离子的结构可用示意图表示为___(用“→”表示出配位键)。③锌的第一电离能(I1)大于铜的第一电离能，而锌的第二电离能(I2)却小于铜的第二电离能的主要原因是____。(4)我国将镓列为战略储备金属，我国的镓储量占世界储量的80%以上。砷化镓也是半导体材料，其结构与硫化锌类似，其晶胞结构如图所示：①原子坐标参数是晶胞的基本要素之一，表示晶胞内部各原子的相对位置。图中A(0，0，0)、B(，，0)、C(1，，)，则此晶胞中，距离A(Ga)原子最远的As原子的坐标为___。②若砷和镓的原子半径分别为acm和bcm，砷化镓的摩尔质量为Mg•mol-1、密度为ρg•cm-3，晶胞中原子体积占空间体积百分率为w即原子体积的空间占有率，则阿伏加德罗常数为___mol-1。13．（2022·全国·模拟预测）近期，中国中科院天津工业生物技术研究所，首次实现人工通过二氧化碳合成淀粉。请回答下列问题：(1)基态碳原子的核外电子排布图为___________。(2)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用表示，与之相反的用表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态的碳原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为___________。(3)①结合如表所示键能数据，分析CO比相对更活泼的原因是___________；COC—O键能/()357.7798.91071.9N2N—N键能/()154.8418.4941.7②Si的氧化物()比干冰()熔点高的原因是___________；③甲醇()是合成淀粉的中间产物，与甲醇()互为等电子体的有机物分子式为___________。(4)葡萄糖()也是合成淀粉的中间产物。若2个葡萄糖分子间脱水形成麦芽糖()，10个葡萄糖分子通过分子间脱水所形成的链状化合物的分子式为___________。A．B．C．D．(5)一种新型多功能复合催化剂成功实现了直接加氢制取高辛烷值汽油。该催化剂成分的晶胞如图所示：①晶胞中处于围成的___________(填“正四面体”“正八面体”或“正十二面体”)空隙；②若晶胞体对角线为anm，阿伏加德罗常数值为，晶体的密度为___________写出表达式)。14．（2022·天津市第四十七中学模拟预测）I.氮与氟、硫、镓三种元素之间可以形成具有特殊组成和性质的化合物。回答下列问题：(1)基态镓原子价电子排布式为_______；氮原子核外有________种运动状态不同的电子。(2)第一电离能符号为I1，I1(N)_______(填“>”或“<”)I1(S)。(3)NSF(N=S-F)与SNF(S=N-F)互为同分异构体。①关于NSF与SNF的说法正确的是_______(填标号)。A．二者均含有极性键和非极性键B．二者均含有σ与π键C．二者均为非极性分子②NSF发生聚合生成三聚分子A()，SNF发生聚合生成三聚分子B()，分子A中σ键与π键数目之比为________，分子B中氮原子价层电子对空间构型为________。(4)氮化镓是直接能隙半导体材料，具有易发光、电光转化效率高的特点。某种立方晶型氮化镓晶胞如图所示。已知NA为阿伏加德罗常数的值，晶胞的密度为dg·cm-3.则晶胞的边长为________nm。(用含d和NA的式子表示)II.按要求填空。(5)有机物()的反式1，4⁃加成聚合反应产物的结构简式为________。(6)有机物(HOOC—C≡CCH2CH=CH—COOCH3)分子中最多有______个原子在同一平面内；H、C、O三种元素的电负性由大到小的顺序为______；sp3、sp2、sp杂化的碳原子数之比为_______。15．（2022·广东·模拟预测）磷被首次发现存在于恒星爆炸后的宇宙残余物里。它是在深空发现的两大元素之一，可能给科学家提供有关生命在宇宙里的可能性的线索。磷至少有10种同素异形体，其中主要的是白磷、红磷和黑磷三种。回答下列问题：(1)基态磷原子最外层成单电子数与成对电子数之比为___________。(2)白磷晶体是由P4分子()组成的分子晶体，P4分子中键角为___________。白磷以P4形式存在，而氮以N2形式存在的原因是___________，已知有关氮、磷的单键和叁键的键能(kJ·mol-1)如表：N—NN≡NP—PP≡P193946197489(3)白磷隔绝空气加热到533K转化为红磷，它是一种暗红色粉末。红磷的结构如图所示，磷原子的杂化方式为___________，___________溶于CS2(填“难”或“易”)。(4)黑磷是磷的一种最稳定的同素异形体，其具有类似于石墨的片状结构(如图)，片状结构间通过___________相结合。(5)磷有多种含氧酸，磷酸是其中一种，磷酸通过分子间脱水缩合形成多磷酸，如图所示，若4个磷酸分子间脱水形成环状的多磷酸，则该多磷酸的分子式可写成___________。(6)磷的卤化物有PX3和PX5两种类型，其中PCl5是白色固体，在气态和液态时PCl5以分子形态存在，固态时PCl5不再保持该结构，而形成离子型晶体。晶胞中含有正四面体的[PCl4]+和正八面体的___________离子，其晶胞结构最合理的是___________(填序号)。A．B．C．D．16．（2022·广东·模拟预测）铜、锌、铁及其化合物在日常生产生活中有着广泛的应用。回答下列问题：(1)在元素周期表的分区中，铜属于_______区，比较元素铜和锌的第二电离能：I2(Cu)_______I2(Zn)(选填“＞”、“＜”或“=”)，写出基态Fe原子的核外电子排布：_______。(2)下列现代分析手段中，可用于检验水中痕量锌元素的是_______(填标号)。A．X射线衍射 B．原子光谱 C．质谱 D．红外光谱(3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物称为螯合物。FeCl3可与多种有机配体形成螯合物，如图所示结构为其中一种。该配合物分子中N原子的杂化类型为_______，1mol该螯合物中通过螯合作用形成的配位键有_______mol。(4)Fe催化芳香烃硝化反应时会产生亚硝酰正离子NO。试比较亚硝酰正离子NO与亚硝酸根NO的键角大小：NO_______NO(选填“＞”、“＜”或“=”)，并利用价层电子对互斥理论(VSEPR)简要解释原因：_______。(5)近期我国科学家合成了一种电化学性能优异的铜硒化合物，其晶胞结构如图所示。其中铜元素以Cu+和Cu2+存在，则_______(选填“①”或“②”)为Cu2+。该晶体的密度为_______g/cm3(用代数式表示，设NA为阿伏伽德罗常数的值)。17．（2022·黑龙江·齐齐哈尔市第一中学校二模）钇(Y)是一种用途广泛的金属，是稀土元素之一，钇钡铜氧化物是一种高温超导材料。回答下列问题：(1)钇的原子序数为39，其基态原子的外围电子排布式为________；钡、铜的焰色对应的辐射波长Ba____Cu(填“大于”或“小于”)。(2)(C4H9O)3PO(磷酸三丁酯)是一种提炼稀土常用的萃取剂，其四种组成元素中，电负性最大的是______；(C4H9O)3PO中P原子的轨道杂化类型为______。(3)Y和Cu都可形成配合物。向CuSO4溶液中滴加氨水，先生成蓝色沉淀，后蓝色沉淀溶解得到[Cu(NH3)4]SO4深蓝色透明溶液。若[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个NH2R替换，得到两种不同构型的产物，则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为_____，其判断理由是_______；若向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入乙醇，将析出深蓝色晶体，[Cu(NH3)4]SO4难溶于乙醇的原因可能是____________.(4)某种由Y、Ba、Cu、O构成的超导化合物的晶胞结构如图所示。①该化合物中，Y、Ba的化合价分别为+3、+2，Cu的平均化合价为_________。②已知：晶胞参数为a=381.7pm、b=388.3pm、c=1163.3pm，α=β=γ=90°，设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体的密度为______g.cm-3(列出计算式即可)。18．（2022·全国·模拟预测）铝、家的化合物在芯片的制造过程中发挥着重要的作用。回答下列问题：(1)下列铝原子的价层电子排布图表示的状态中，能量最高和最低的分别为___________、___________(填标号)。(2)基态As原子的电子排布式为___________，基态Ga原子核外电子的运动状态有___________种。(3)下列关于的说法正确的是___________(填标号)。A．为直线形的非极性分子B．分子中氧原子采取sp杂化C．由于存在分子间氢键，故其沸点高于D．不稳定是因为晶体粒子间的范德华力较弱(4)已知砷化镓晶胞为立方晶胞，晶胞的密度为，晶胞结构如图所示，①砷化铝与砷化镓均为离子晶体，砷化铝晶胞结构与砷化镓相似，则二者熔点较高的为___________(填名称)。②已知为阿伏加德罗常数的值。图中A的原子坐标为，则B的原子坐标为___________；A、B两原子之间的距离为___________nm(用含d和的式子表示)。答案第=page2424页，共=sectionpages11页答案第=page2323页，共=sectionpages2323页答案：1．(1)(2)

球形

2(3)

、

C的电负性小于O，对孤电子对的吸引能力弱，给出电子对更容易(4)

正四面体形

钛原子的半径比碳原子的大，Ti-Cl键比C-Cl键的键长长、键能低，易断裂(5)

B、D

0.81a

0.5c

（1）基态Ti原子的价电子排布式为3d24s2，价电子轨道表达式为：；（2）基态Ti原子中，最高能层电子所占据的能级为4s，电子云轮廓图的形状为球形；Ti的最外层电子数为2，与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钛不同的元素有Cr和Cu，最外层均为1个电子，故有2种；（3）①CO的价电子总数为10，等电子体有N2、CN−、、；②CO作配体时，配位原子是C而不是O，其原因是：C与O成键是C提供空的p轨道接受O的一对电子，致使C略带负电荷，容易向其它含有空轨道的原子提供电子对形成配位键；（4）TiCl4分子中Ti形成了四个σ键，分子的空间构型是正四面体；采取sp3杂化；TiCl4的稳定性比CCl4差，极易水解，从结构的角度分析其原因为：钛原子半径比碳原子半径大，Ti−Cl键比C−Cl键的键长长，键能低，易断裂；（5）根据晶胞结构分析，四方晶胞中，顶点粒子占，面上粒子占，内部粒子为整个晶胞所有，晶体化学式为TiO2，O的数目应为Ti数目的2倍，顶点和体心的原子共2个，面上和内部原子共4个，故B、D代表氧原子；A、B、C的原子坐标分别为A(0，0，0)、B(0.69a，0.69a，c)、C(a，a，c)，根据题意，体心Ti原子的坐标为(0.5a，0.5a，0.5c)，B、C两点的坐标差为(0.31a，0.31a，c)，则D原子的坐标为D(0.5a-0.31a，0.5a+0.31a，0.5c)，即(0.19a，0.81a，0.5c)；金红石晶胞中，Ti处于顶点和体心，顶点C到B的距离即为钛氧键的键长，即为d，d=(a−0.69a)×=，由于底边长为x，所以d=。2．(1)

正四面体形

离子键、共价键

和均为离子晶体，镁离子半径小于钙离子，晶格能高，所以熔点高(2)14(3)2(4)

六方最密堆积

（1）中阴离子为，中心原子硫原子和氧原子形成四个σ键，硫原子无孤电子对，有四个杂化轨道，所以为杂化，的空间构型为正四面体形；与互为等电子体的是分子，把N原子换为S原子，原子最外层电子数增加1个，与互为等电子体；和受热分解生成和金属氧化物，所以破坏的化学键为共价键和离子键；熔点高于的原因是和均为离子晶体，镁离子半径小于钙离子，晶格能高，所以熔点高；（2）中烃基对应的烃为对二甲苯，分子中共面的原子最多有14个；（3）Mg周围左右2个N原子含有孤电子对，与其形成配位键，上下2个N原子与Mg形成共价键，故的配位数为2；（4）根据晶胞图示可知，晶体中Mg的原子堆积方式为六方最密堆积；已知镁原子半径为，晶胞中正四面体的高，则六棱柱底边长为，晶胞高为，每个晶胞中镁原子个数为，晶胞中镁原子的总体积，晶胞底面积为6个正三角形面积的和，所以晶胞底面积，晶胞的空间利用率。3．(1)(2)7：1(3)

2

d(4)

N>C>Fe>K

BD(5)

或

(1)Ti是22号元素，基态Ti原子价电子排布式为3d24s2，则其价电子排布图为；(2)CrO5中有4个-1价的O，则其结构式为，CrO5中σ键与π键个数比为7：1；(3)[Co(NH3)4Cl2]+可看作是[Co(NH3)6]3+中2个NH3分子被Cl-取代，由于[Co(NH3)6]3+呈正八面体结构()，各NH3分子间距相等，Co3+位于正八面的中心，正八面体六个顶点的位置是对称等效的，选取其中一个取代，剩余位置有两种，所以二元取代产物也就是2种；a、b、c中的物质与两种溶液均不反应，现象相同，不能鉴别，[Co(NH3)4Cl2]Cl能与AgNO3溶液反应生成白色沉淀，而[Co(NH3)4Cl2]NO3不能，现象不同，可鉴别，故选d；(4)铁氰化钾中，所涉及的元素有Fe，K，C，N，元素的非金属性越强，其电负性越大，所以所涉及的元素的电负性由大到小的顺序为：N>C>Fe>K；CN-含有2个原子，价电子总数为4+5+1=10，故其等电子体为等；K3[Fe(CN)6]中碳原子采用sp杂化：A．CH2Cl2中碳原子采用杂化，故A不选；B．C2H2中碳原子采用sp杂化，故B选；C．溴苯中碳原子采用，故C不选；D．HCN碳原子采用sp杂化，故D选；答案选BD；(5)由图可知，晶胞中与n点最远的S的坐标为或；根据均摊法可知一个晶胞中Zn原子的数目为4，S原子数目为，晶胞的质量，晶胞体积为，则晶胞的密度为。4．(1)

哑铃形

Ge原子半径大，原子间形成的σ键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键(2)

A

>

否

(3)90(4)

4

66.7

(1)(1)Ge元素的原子序数为32，其基态原子的核外电子排布为[Ar]3d104s24p2，核外电子占据最高能级的符号4p，轮廓为哑铃型，Ge与C同族，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键，从原子结构角度分析，原因是Ge原子半径大，原子间形成的σ键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键，故哑铃形；Ge原子半径大，原子间形成的σ键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键；(2)①A．CO与N2互为等电子体，二者结构相似，CO分子中C、O原子各有1对孤电子对，CO2分子中碳原子没有孤电子对，而每个O原子均有2对孤电子对，分子中孤对电子数变多，A正确；B．CO属于极性分子，而CO2是直线形，属于非极性分子，反应中分子极性发生变化，B错误；C．CO中存在碳氧三键，而CO2中存在碳氧双键，原子间成键方式改变，C错误；D．CO2的相对分子质量较大，分子间作用力大，熔沸点高，D错误；故A；②干冰和冰是两种常见的分子晶体，干冰不存在氢键，晶体为密堆积，空间利用率大，等电子体的概念应用于分子或者离子，SiO2为共价晶体，不存在分子；故>；否；③分析图1可知，该分子中含有15个C原子，10个O原子，比例为3：2，分子式为C3O2，该分子中每个原子均满足8电子稳定结构，故C'与O之间共用两对电子，C与C之间也共用两对电子，对应电子式为：，故；(3)C60分子是由许多正五边形构成的空心笼状结构如图2所示，分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键，则一个C所拥有的化学键数目为个，C60分子中含个σ键，故90；(4)①由晶胞示意图可知，该晶胞中氧离子位于晶胞的顶点、面心和体内，则1个晶胞中氧离子的个数为，镓离子位于晶胞的体内，则1个晶胞中镓离子的个数为4，氧离子和镓离子的个数比为6:4=3:2，镓离子周围等距的氧离子的数目为6，故镓离子配位数为6，氧离子周围等距的镓离子数目为4，故氧离子配位数为4；故4；②该晶胞中共有12个正八面体空隙，其中8个正八面体空隙中填充了Crs+，所占比例为；故66.7；③已知氧离子的半径为rcm，则底面边长为2rcm，又知晶胞的高度为hcm，所以晶胞的体积，一个晶胞中含有2个Ga2O3，其质量为，所以该晶体的密度，，故。5．(1)A(2)

sp3

16(3)

面心立方最密堆积

4(4)三角锥形(5)

正八面体

×107【分析】根据同一原子电离能变化规律判断所需电离能的大小；根据VSEPR模型判断杂化轨道类型和空间结构；根据VSEPR模型计算孤电子对数；根据均摊法计算晶胞参数等数据。（1）同一原子的不同级电离能随核外电子数的减少逐渐增大，说明核外电子数越少电离能越大，从选项上看，A选项为P原子所需的第一电离能，B选项为P元素所需的第三电离能，C选项为P原子所需的第二电离能，D选项为P原子所需的第四电离能，根据前述规律，所需能量最小的为P的第一电离能，故A。（2）P4O6中O元素存在6个价电子，根据VSEPR模型计算，O原子存在=4对电子对，因此O原子的杂化方式为sp3杂化；P4O6中P元素存在5个价电子，其中3个价电子分别与3个O原子形成共用电子对，剩余1对孤电子对，O元素存在6个价电子，其中2个价电子分别与2个P原子形成共用电子对，剩余2对孤电子对，因此P4O6中存在4×1+6×2=16对孤电子对；故sp3、16。（3）根据晶胞结构，晶胞中P位于晶胞的顶点和面心上，P原子的空间堆积方式为面心立方最密堆积；晶胞中，与P原子距离最近的B原子的个数为4，因此P原子的配位数为4。故面心立方最密堆积、4。（4）根据VSEPR模型，PH3中中心原子P的电子对数为=4，其VSEPR模型为四面体型，其中3对电子对与H共用，存在1对孤电子对，因此PH3的空间构型为三角锥形。故三角锥形。（5）根据晶胞结构，Cu原子位于晶胞的6个面心上，这6个Cu原子构成的空间结构为正八面体形，P原子位于晶胞的体心上，同样也在正八面体的中心，因此P原子位于由铜原子形成的正八面体空隙中；根据均摊法计算晶胞中的原子个数，Sn位于晶胞的顶点上，1个晶胞中存在8×=1个Sn原子，Cu位于晶胞的面心上，1个晶胞中存在6×=3个Cu原子，P位于晶胞的体心，1个晶胞中存在1个P原子；已知晶胞的密度为ag·cm-3，则晶胞的棱长===cm=×107nm，P原子与最近的Cu原子的核间距为晶胞棱长的一半，因此P原子与最近的Cu原子的核间距为×107nm。故正八面体、×107。6．(1)(2)Cl(3)

CuCl

正四面体

(4)

10

甲(5)【分析】A原子是周期表中半径最小的原子，A为H；B的基态原子最外层有3个未成对电子，可知B的核外电子排布为，B为N；C原子的2p轨道上有1个电子的自旋方向与其它电子相反，可知C的核外电子排布为，C为O；D的价层电子排布式为ns1，其原子序数大于O，若为第三周期为Na，若在第四周期为K，E和C形成的化合物是引起酸雨的主要大气污染物，该气体为二氧化硫，则E为S，D只能是Na；G的+3价离子的3d轨道为半充满状态，可知该离子的核外电子排布为：，G的核外电子排布为：，G为Fe；H元素的原子M层全充满且只有一个单电子，H为Cu，结合题干中设问信息，可知N形成+1价离子，N应为K，则F为Cl，据此分析解答。(1)C为O、D为Na、E为S，硫离子最外层有三个电子层，钠离子和氧离子均有两个电子层，电子层数越多离子半径越大，电子层数相同时核电荷数越少半径越大，因此离子半径，故；(2)F为Cl，处于第三周期，该周期中第一电离能最大的Cl，故Cl；(3)①由晶胞结构可知H有4个位于体内，F有8个位于顶点，6个位于面心，个数为：，该化合物的化学式为CuCl，H位于F围成的正四面体的中心，故CuCl；正四面体；②该晶胞的质量为：g，若该化合物密度为4.4g·cm-3，则晶胞的体积为：cm3，晶胞的边长为：cm，最近的F和H之间的距离为体对角线的四分之一，即pm，故；(4)①G(MC)5为Fe(CO)5，Fe与CO之间为σ键，1molCO内部存在1molσ键，则1molFe(CO)5中所含σ键的数目为10mol，即10NA，故10；②Fe(CO)5易溶于苯，结合相似相溶原理可知，其为非极性分子，对比甲、乙可知甲中正负电荷中心重合为非极性分子，故Fe(CO)5分子的结构为甲，故甲；(5)由晶胞结构，Fe2+和Fe3+各有4个位于顶点，个数均为，CN-有12个位于棱上，个数为：，依据电荷守恒可知K+个数为：，该蓝色晶体的化学式为，故；7．(1)

2p

[Ar]3d2或1s22s22p63s23p63d2(2)

sp

相邻碳原子的p轨道形成大π键，使单键的键长变短(3)

(，，)

a

(1)碳元素的原子序数为6，价电子排布式为2s22p2，核外电子占据的最高能级为2p能级；钛元素的原子序数为22，失去2个电子形成钛离子，离子的电子排布式为[Ar]3d2或1s22s22p63s23p63d2，故2p；[Ar]3d2或1s22s22p63s23p63d2；(2)由β-线型碳的结构简式可知，分子中碳原子形成2个碳碳双键，则碳原子的杂化方式为sp杂化；由α-线型碳的结构简式可知，每个碳原子形成一个碳碳三键和碳碳单键，相邻的不饱和碳原子的p轨道上的p电子形成大π键，使单键的键长变短，故sp；相邻碳原子的p轨道形成大π键，使单键的键长变短；(3)由位于顶点的A原子的分数坐标为(0，0，0)、位于体对角线的C原子的分数坐标为(，，)可知，若B原子的分数坐标为(0，0，0)是说明B原子位于顶点，则位于体对角线的C原子的分数坐标为(，，)；由晶胞结构可知，钾离子最短距离为体对角线的，晶胞边长为anm，则最短距离为anm；敲除八面体空隙中的钾离子后，位于顶点和面心的碳60的个数为8×+6×=4，位于棱上和体内的钾离子个数为4×+4=8，则晶胞的化学式为K2C60，设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞质量公式可得=，解得d=，故(，，)；a；。8．(1)C(2)

球形

1311kJ·mol-1(3)

sp2

5NA

(，，0)(4)

156.5pm

(1)电子能量越高越容易失去，C、D项分别表示O激发态、O+激发态，再失去一个电子所需要的能量相当于氧的第二电离能，则最容易失去最外层电子的是1s22s22p33s1，故答案为C。(2)MH中基态H-的核外电子排布式是1s2，故电子云轮廓图呈球形；H-的第二电离能为H-失去第二个电子所吸收的能量，即H(g)=H+(g)+e-吸收的能量，则H-的第二电离能为1311kJ·mol-1。(3)①N为平面结构，结构为[]，N的中心原子为N，其孤电子对数为1，与中心原子相连的原子数为2，则价层电子对数为3，故杂化方式为sp2杂化；由图可知，N中σ键共有5个，则1molN中σ键总数为5NA个；②由晶胞结构，原子1位于晶胞左侧面的面心，坐标是(，0，)，则坐标原点在左后侧底面顶点，原子2位于晶胞底面的面心，则坐标为(，，0)。(4)①N原子做面心立方最紧密堆积，B原子填充在四面体空隙，B原子与周围的4个N原子形成正四面体结构；设立方氮化硼晶体N与B的原子半径之和为x，根据立体几何知识，x等于体对角线的，可求得x=361.5pm156.5pm；②已知六方氮化硼同层中B、N原子之间的距离是acm，六方氮化硼晶胞如图5所示，该晶胞上下底面为菱形，内角分别为120和60，则一个晶胞中含有B的个数=4+4+1=2，含有N的个数=2+2+2=2，层与层之间的距离是bcm，根据正六边形（）可求出晶体中相邻两个B原子之间的距离是acm，即晶胞中上下底面边长为acm，进一步求出晶胞的体积V=3a2bcm3，晶胞的质量m=g=g，则晶体的密度是=g/cm3。9．(1)CD(2)

+3

正四面体形

或(3)、、、(其他合理答案也可，任写两种)(4)

原子

4

(1)A．单键为σ键，双键中含有1个σ键，由结构示意图可知，HN3分子中含有3个σ键，故错误；B．由结构示意图可知，HN3分子中中间氮原子形成2个氮氮双键，原子的杂化方式为sp杂化，故错误；C．由结构示意图可知，HN3分子与亚硝酸、水和肼都是结构不对称的、正负电荷重心不重合的极性分子，故正确；D．肼分子中含有氮原子，能形成分子间氢键，分子间作用力较大，沸点较高，故正确；故选CD；(2)由化合价代数和为0可知，配合物中钴元素化合价为+3价；硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为4，由价层电子对互斥理论可知，硫酸根离子的VSEPR模型为正四面体形；钴元素的原子序数为27，基态原子核外电子排布式为或，故+3价；正四面体形；或；(3)原子个数相等、价电子数相等的微粒互为等电子体，氢叠氮酸根离子与一氧化二氮、二氧化碳、二硫化碳、二氟化铍等分子的原子个数都为3、价电子数都为16，互为等电子体，故、、、(其他合理答案也可，任写两种)；(4)①原子晶体硬度大，由人造立方氮化硼的硬度仅次于金刚石可知，氮化硼晶体为原子晶体，故原子；②由晶胞结构可知，晶胞中每个氮原子原子同时吸引4个硼原子，故4；③由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和面心的硼原子个数为8×+6×=4，位于体内的氮原子个数为4，设晶胞的参数为acm，由晶胞质量公式可得：a3ρ=，解得a=，晶胞两个距离最近的硼原子之间的距离为晶胞棱长的，则晶体中两个距离最近的B原子之间的距离×=，故。10．(1)

第四周期第Ⅷ族

N(2)

sp3

N的价电子排布为2s22p3，p轨道属于半满稳定结构

3

1(3)

离子晶体

平面三角形(4)

6和4

(25%)

或（1）Co是27号元素，在周期表中的位置是第四周期第Ⅷ族；Co核外有四个能层，基态Co的电子占据的最高能层符号为N层；（2）从EDTA结构图可知，其中N原子均连接三个单键，有三个σ键和一对孤电子对，杂化方式均为sp3；N的I1大于O的I1，其原因是：N的价电子排布为2s22p3，p轨道属于半满稳定结构，需要较多的能量失去第一个电子；-COOH的结构式为，单键均为σ键，双键中有一个σ键、一个π键，所以1mol-COOH(羧基自由基)中存在3molσ键和1molπ键；（3）离子化合物氰化钠的晶体类型为离子晶体；甲醛分子中C原子形成碳氧双键，所以为sp2杂化，分子空间构型为平面三角形；（4）四面体空隙要四个原子构成，八面体空隙要六个原子构成，Co填充在晶胞中O构成的8个四面体空隙和4个八面体空隙中，则Co的配位数分别为4和6；Co3O4晶体中O作面心立方最密堆积，根据均摊法可知一个晶胞中4个O原子，结合化学式可知晶胞中有3个Co原子，一个晶胞中共有12个空隙，则Co总的空隙填充率为=(25%)；一个晶胞中有4个O原子，所以有一个Co3O4单元，则晶胞质量为g，晶胞边长为anm，则晶胞体积为(a×10-7cm)3，则Co3O4的晶体密度为或g/cm3。11．(1)(2)

反应Ⅳ速率大于反应Ⅲ，若一次性将FeSO4投放进溶液中，溶液中的被大量Fe2+快速消耗而失去氧化性

pH越大，Fe2+水解程度越大，不利于反应Ⅲ进行，生成c()小，pH越大，有利于发生反应Ⅱ，生成•OH，•OH氧化能力比弱(3)

CuFe2O4

Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)失去电子并传递给，生成Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)；Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)得到失去的电子，生成Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)；如此循环往复，实现催化剂再生（1）为过二硫酸根离子，体现强氧化性的是过氧键，用“□”标识出中体现强氧化性的基团如图：；（2）①若将FeSO4一次性加入废水中，反应Ⅳ速率大于反应Ⅲ，若一次性将FeSO4投放进溶液中，溶液中的被大量Fe2+快速消耗而失去氧化性，不利于有机污染物降解；②当pH>3时，有机物的降解率随初始pH升高而降低的可能原因是：pH越大，Fe2+水解程度越大，不利于反应Ⅲ进行，生成c()小，pH越大，有利于发生反应Ⅱ，生成•OH，•OH氧化能力比弱；（3）根据均摊法可知，晶胞中含有个Cu，4=16个Fe，4+4=32个O，故其化学式为CuFe2O4；②该复合催化剂活化过二硫酸盐的过程如图，Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)失去电子并传递给，生成Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)；Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)得到失去的电子，生成Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)；如此循环往复，实现催化剂再生。12．(1)

31

Ge(2)BD(3)

-2

失去1个电子后Zn2+的价电子排布式为3d104s1，失去1个电子后Cu+的价电子排布为3d10，此时Cu+的3d轨道处于全充满状态，更稳定，故锌的第一电离能(I1)大于铜的第一电离能，而锌的第二电离能(I2)却小于铜的第二电离能(4)

(，，)

（1）根据泡利不相容原理，在同一原子内，不存在运动状态完全相同的两个电子，所以基态Ga原子核外有31个电子，则有31种电子的运动状态；B、Sc、Ge的价电子排布式分别为，，，未成对电子数目分别为1、1、2，所以Ge的未成对电子数最多。（2）中Ga的杂化方式为杂化，空间构型为平面三角形；A．中P原子的价层电子对数=3＋=4，含1对孤电子对，是杂化，空间构型为三角锥形；B．气态中S原子的价层电子对数=3＋=3，含0对孤电子对，为杂化，空间构型为平面三角形；C．中C原子的价层电子对数=3＋=4，含1对孤电子对，为杂化，空间构型为三角锥形；D．中N原子的价层电子对数=3＋=3，含0对孤电子对，为杂化，空间构型为平面三角形；故选BD。（3）①中Cu为+1价，Ga为+3价，则S为-2价；②四氨合铜(Ⅱ)离子的空间结构为平面四边形，中心原子为，配位数为4，配体原子为氮，结构示意图为；③Zn的价电子排布式为，失去1个电子后生成的价电子排布式为，失去2个电子后生成的价电子排布式为，由于全充满状态是比较稳定的结构，因此比稳定；Cu的价电子排布式为，失去1个电子后生成的价电子排布为，失去2个电子后生成的价电子排布为，又由于全充满状态是比较稳定的结构，因此比稳定；故锌的第一电离能大于铜的第一电离能，而锌的第二电离能却小于铜的第二电离能；（4）①与A(Ga)原子相距最远的As处于晶胞右上角，原子坐标为；②晶胞中Ga原子位于顶点和面心，一个晶胞中Ga原子数目为，As原子位于晶胞内部，一个晶胞中As原子数目为4，一个晶胞中含有4个Ga原子和4个As原子；设晶胞边长为xcm，则，得，该晶胞中有4个砷原子和4个镓原子，则该晶体密度，所以。13．(1)(2)＋1(或-1)(3)

由断开CO分子的第一个化学键所需要的能量[]比断开分子的第一个化学键所需要的能量[]小，可知CO相对更活泼

为原子晶体，而为分子晶体

(4)C(5)

正八面体

(1)基态碳原子2p轨道有2个电子，根据洪特规则，电子优先单独占据1个轨道，且自旋状态相同，核外电子排布图为。(2)对于基态碳原子，其价电子排布式为，其中2s轨道的2个电子自旋状态相反，自旋磁量子数的代数和为0；根据洪特规则可知，其2p轨道的2个电子的自旋状态相同，因此，基态碳原子的价电子的自旋磁量子数的代数和为＋1或-1。(3)①断开分子的第一个化学键所需要的能量越小，分子越活泼，CO是，键能是1071.9，是，键能是941.7，的键能小于CO，比较活泼；②为共价晶体，决定其熔点高低的是Si-O共价键，为分子晶体，决定其熔点高低的是分子间作用力，共价键能量高于分子间作用力，共价晶体的熔点高于分子晶体；③等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团。氧和硫为同主族元素，二者原子最外层电子数相同，故与甲醇互为等电子体的有机物分子式为。(4)2个葡萄糖分子间脱水形成麦芽糖()时脱去1个水分子，10个葡萄糖分子通过分子间脱水形成链状化合物时，需要脱去9个水分子。，根据质量守恒定律可知，该链状化合物的分子式为，C项符合题意。(5)①晶胞左侧面中心粒子为，距离最近的有6个，即晶胞中处于围成的正八面体空隙。②1个立方体中含有的个数为，含有的个数为1，含有的个数为；1个晶胞的质量；晶胞体对角线为anm，边长为，1个晶胞体积，则晶体密度。14．(1)

4s24p1

7(2)>(3)

B

3：1

四面体形(4)(5)(6)

16

O>C>H

1∶2∶1(1)Ga是31号元素，处于周期表中第四周期第ⅢA族，原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，故其价电子排布式为4s24p1；N原子核外有7个电子，每个电子的运动状态各不相同；(2)同周期自左向右第一电离能呈增大的趋势，但N元素原子2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能高于O元素；同主族自上而下第一电离能减小，故第一电离能：N>S；(3)①A．从结构式可知二者均含有极性键，均不含非极性键，A项错误；B．二者既含有单键，又含有双键，即均含有σ键与π键，B项正确；C．二者均为不对称结构，均为极性分子，C项错误；答案选B；②单键为σ键，双键含有1个σ键、1个π键，每个三聚分子A含有9个σ键、3个π键，分子A中σ键与π键数目之比为3∶1；B分子中N原子价层电子对数目为4，则价层电子对空间构型为四面体形；(4)同周期自左而右原子半径减小，同主族自上而下原子半径增大，故原子半径Ga>N，故黑色球代表N原子，白色球代表Ga原子，晶胞中N原子数目为4，Ga原子数目为，晶胞质量为g，设晶胞边长为anm，则g=，解得a=nm；(5)有机物发生1，4-加成聚合的产物的结构简式为；(6)根据C2H4和HCHO是平面结构，C2H2是直线结构，连接两个平面的碳碳单键可以旋转，则有机物HOOC—C≡CCH2CH=CH—COOCH3分子中最多有16个原子共面；元素的非金属性：O>C>H，则元素的电负性由大到小的顺序为：O>C>H；有机物中饱和碳原子是sp3杂化，双键碳原子是sp2杂化，三键碳原子是sp杂化，则该有机物中sp3、sp2、sp杂化的碳原子数之比为2：4：2，即1：2：1。15．(1)3∶2(2)

60°

3倍的N-N键的键能小于N≡N键的键能，而3倍的P-P键的键能大于P≡P键的键能(3)

sp3杂化

难(4)范德华力(5)H4P4O12(6)

[PCl6]-

B【详解】(1)基态磷原子最外层电子排布为3s23p3，3s能级的2个电子已成对，但是3p能级3个电子分占3个不同的p轨道，故成单电子数与成对电子数之比为3∶2。(2)P4分子是正四面体构型，每个面是正三角形，键角为60°。(3)从红磷的结构可知，每个P原子形成3个σ键，P的价电子数为5，因此，每个P原子有1对孤电子对，故磷原子的价层电子对数是4，其杂化方式为sp3杂化；红磷以P4四面体的单键形成链或环的高聚合结构，具有较高的稳定性，难溶于水、二硫化碳。(4)黑磷是磷的一种最稳定的同素异形体，其具有类似于石墨的片状结构，片状结构内各原子形成共价键，类比石墨可知，其片状结构间通过范德华力相结合。(5)依据题意，磷酸分子可通过脱水缩合形成多磷酸，若4个磷酸分子H3PO4间脱水形成环状的多磷酸，则脱去4个水分子H2O，根据原子守恒，则该多磷酸的分子式可写成H4P4O12。(6)根据题意，固态时PCl5形成离子型晶体，且晶胞中含有正四面体的[PCl4]+，则阴离子是正八面体的[PCl6]-；A晶胞中，其带不同电荷的离子的数目之比为1∶2；B晶胞中，其阴阳离子数之